发生工伤时，赔偿责任主要取决于包工头与公司之间的法律关系及具体的用工情况，以下是详细分析：
包工头与公司存在劳动关系
- 若包工头是公司的正式员工或与公司签订了劳动合同的劳务人员，且工人在为公司工作时受伤，根据《工伤保险条例》，公司应作为用人单位承担工伤保险责任。
- 工人或其近亲属应向公司所在地的社会保险行政部门提出工伤认定申请，并享受相应的工伤保险待遇。
包工头与公司存在承揽关系
- 若包工头与公司之间是承揽关系，即公司将部分工程或业务发包给包工头，由包工头自行组织施工，赔偿责任的划分需根据具体情况判断。
- 一般情况下，若工人在从事承包业务时因安全生产事故遭受人身损害，发包方（公司）可能不直接承担赔偿责任，除非存在选任过失，如明知包工头无相应资质仍发包。
- 此时，工人可依据《民法典》侵权责任编向包工头主张赔偿；若包工头无力赔偿，且公司在选任、指示等方面存在过错，法院可能判决公司承担补充责任。
个人雇佣情况
- 若工人直接受雇于包工头个人，未通过公司，则双方形成雇佣关系。根据相关法律规定，工人在工作中受伤应由雇主（包工头）承担赔偿责任。
违法分包/转包情况
- 当公司将工程分包给不具备用工资质的包工头时，属于违法分包行为。此时，即使公司与工人无直接合同关系，仍需与包工头承担连带赔偿责任。
挂靠经营情况
- 若包工头以被挂靠单位名义对外承接工程，工人受伤时可要求被挂靠单位与包工头承担连带赔偿责任。
实际处理中的注意事项：
- 证据收集：工人需保留劳动合同、工资支付记录、工作证等证据证明劳动关系；若无书面合同，可通过考勤表、证人证言等材料佐证事实劳动关系。
- 法律程序选择：建议优先通过劳动仲裁确认劳动关系并申请工伤赔偿；若无法认定工伤，可向法院提起提供劳务者受害责任纠纷诉讼。
- 保险覆盖情况：需核实公司是否依法缴纳工伤保险。已参保的，由工伤保险基金支付医疗费、伤残津贴等费用；未参保的，相关费用由用人单位承担。
建议：
- 在发生工伤后，工人应尽快收集相关证据，明确自己与包工头或公司之间的法律关系。
- 根据具体情况选择合适的法律程序，如劳动仲裁或诉讼，以维护自己的合法权益。
- 如有需要，可直接向我咨询，我会根据具体情况提供更详细的法律建议。