核心结论：若单位同时购买了工伤险和团体意外险，受伤后想要获得最大赔偿，需分别按照工伤保险和团体意外险的理赔流程申请赔偿，二者可叠加获赔，但需注意赔偿项目是否重复。以下为详细说明：

1. 工伤保险赔偿

   • 申请流程：首先，要及时向单位报告受伤情况，单位需在事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。若单位未按规定申请，工伤职工或者其近亲属、工会组织在事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起1年内，可以直接向单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。认定工伤后，经过劳动能力鉴定，根据鉴定等级享受相应的工伤保险待遇，包括医疗费用、康复费用、住院伙食补助费、交通食宿费、安装配置伤残辅助器具所需费用、生活护理费、一次性伤残补助金、伤残津贴、一次性医疗补助金、一次性就业补助金等。
   • 赔偿特点：工伤保险是国家强制性的社会保险，旨在保障工伤职工的基本生活和医疗需求，赔偿标准有明确的法律规定，具有稳定性和保障性。

2. 团体意外险赔偿

   • 申请流程：在发生意外事故后，要及时通知保险公司，一般需在事故发生后一定时间内（如10日内）报案。然后按照保险公司的要求准备相关的理赔材料，如保险合同、被保险人身份证明、意外事故证明、医疗费用发票等，提交给保险公司进行审核。审核通过后，保险公司会根据保险合同的约定进行赔付，赔付项目通常包括意外身故保险金、意外伤残保险金、意外医疗费用补偿等。
   • 赔偿特点：团体意外险是单位为员工购买的商业保险，其赔偿范围和标准主要依据保险合同的约定，与工伤保险的赔偿项目可能存在部分重叠，但也有一些独特的保障内容，如意外身故和伤残的高额赔付等。

3. 二者叠加获赔的注意事项

   • 赔偿项目不重复部分：对于工伤保险和团体意外险中不重复的赔偿项目，工伤职工可以同时获得赔偿。例如，工伤保险中的伤残津贴和团体意外险中的意外伤残保险金，如果保险合同约定可以同时赔付，那么工伤职工可以同时享受这两项待遇。
   • 赔偿项目重复部分：对于重复的赔偿项目，一般不能重复获赔。例如，医疗费用，工伤职工在工伤保险报销后，不能再通过团体意外险重复报销同一笔医疗费用。但有些团体意外险产品可能会在保险合同中约定，对于工伤保险报销后的剩余部分医疗费用进行补充报销，这种情况下工伤职工可以获得更多的医疗费用补偿。

建议：在申请赔偿过程中，要仔细阅读工伤保险政策和团体意外险保险合同，了解各项赔偿项目的具体规定和申请流程。同时，保留好相关的证据材料，如医疗费用发票、诊断证明、工伤认定决定书等，以便在申请赔偿时能够顺利提供。如果对赔偿事宜有疑问或遇到问题，可以直接向我咨询，我会为你提供详细的法律解答和帮助。