用人单位不遵守解除劳动协议，该协议并不当然无效，但可能因存在法定无效情形而被认定为无效。以下是对此问题的详细分析：
一、协议解除劳动合同的合法性基础
根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十六条，用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。这表明，协议解除劳动合同的前提是双方协商一致，且协议内容必须合法。若用人单位不遵守已签订的解除劳动协议，首先需审视该协议本身是否具备合法性基础。
二、协议无效的具体情形
若解除劳动协议存在以下情形，则可能被认定为无效：
违反法律法规强制性规定：
- 法律依据：《中华人民共和国劳动合同法》第二十六条明确规定，违反法律、行政法规强制性规定的劳动合同无效或部分无效。
- 实例说明：如协议中免除了用人单位应当为劳动者缴纳社会保险的法定义务，或未按照法定程序解除劳动合同（如未提前30日以书面形式通知劳动者或未支付法定经济补偿），则该协议可能因违反法律强制性规定而无效。
存在欺诈、胁迫或乘人之危：
- 法律依据：同样依据《中华人民共和国劳动合同法》第二十六条，以欺诈、胁迫手段或乘人之危订立的劳动合同无效或部分无效。
- 实例说明：如用人单位以不发放工资、不提供工作条件等为由胁迫劳动者签订解除协议，或利用劳动者处于危困状态、缺乏判断能力等情形，致使协议成立时显失公平，则该协议可能被认定为无效。
显失公平：
- 法律依据：虽未在劳动合同法中直接规定，但根据公平合理的法律原则及司法实践，严重显失公平的协议可能被认定无效或可撤销。
- 实例说明：如协议中权利义务严重不对等，对劳动者明显不利，如劳动者获得极少经济补偿而用人单位免除大部分责任，则该协议可能因显失公平而被主张无效。
排除劳动者法定权利：
- 法律依据：劳动合同法等相关法律法规赋予劳动者一系列法定权利，如经济补偿、工伤待遇、失业保险金等。若协议排除了这些权利，则可能被视为无效。
- 实例说明：如劳动者依法应获得经济补偿，但协议中约定用人单位不支付，该约定因排除劳动者法定权利而无效。
三、用人单位不遵守解除劳动协议的处理方式
若用人单位不遵守已签订的解除劳动协议，且该协议存在上述无效情形，劳动者可以采取以下措施：
向劳动争议仲裁机构或人民法院申请确认协议无效：
- 劳动者可以向劳动争议仲裁机构或人民法院提起仲裁或诉讼，请求确认解除劳动协议无效。若仲裁机构或人民法院认定协议无效，则原劳动合同恢复法律效力，劳动者可继续享受劳动合同约定的权利。
要求用人单位承担违约责任：
- 若协议虽存在瑕疵但尚未达到无效程度，或劳动者选择不主张协议无效，则劳动者可以要求用人单位按照协议约定或法律规定承担违约责任，如支付违约金、赔偿损失等。
重新协商解除劳动合同：
- 在协议无效或存在争议的情况下，劳动者与用人单位可以重新协商解除劳动合同的条款，以达成新的合法有效的协议。
四、法律建议
- 在签订解除劳动协议前，劳动者应仔细阅读协议条款：确保协议内容合法、公平、合理，并充分了解自己的权利和义务。
- 若对协议内容有疑问或不确定之处，劳动者应及时咨询专业律师：以获取专业的法律意见和帮助。
- 在协议签订后，若用人单位不遵守协议约定：劳动者应保留相关证据（如协议文本、沟通记录等），并及时向劳动争议仲裁机构或人民法院提起仲裁或诉讼，以维护自己的合法权益。
综上所述，用人单位不遵守解除劳动协议并不当然导致协议无效，但若协议存在违反法律法规强制性规定、欺诈胁迫或乘人之危、显失公平以及排除劳动者法定权利等情形，则该协议可能被认定为无效。劳动者在面对此类情况时，应积极采取措施维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。