外卖员在送餐中途被车撞多处骨折，应优先选择走工伤认定程序，而非新职伤（若存在新就业形态职业伤害保障试点的话，也需视具体情况而定，但一般情况下工伤认定更为直接和有利）。以下是对此问题的详细分析：

一、工伤认定的法律依据与优势

1. 法律依据：

   • 根据《工伤保险条例》第十四条，职工在工作时间和工作场所内因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。外卖员在送餐途中被车撞，显然是在工作时间和工作场所内（送餐路线视为工作场所的合理延伸）因工作原因受到事故伤害，符合工伤认定的基本条件。

2. 优势：

   • 工伤认定后，外卖员可以享受工伤保险待遇，包括医疗费用报销、停工留薪期工资、伤残津贴等。这些待遇由工伤保险基金支付，减轻了外卖员的经济负担。
   • 工伤认定程序相对明确，有法定的申请时限和申请材料要求，便于外卖员及时维护自己的权益。

二、新职伤（新就业形态职业伤害保障）的适用性

1. 定义与背景：

   • 新职伤，即新就业形态职业伤害保障，是针对新就业形态劳动者（如外卖员、快递员等）设计的一种职业伤害保障制度。目前，该制度仍在试点阶段，并未在全国范围内全面推广。

2. 适用性分析：

   • 如果外卖员所在地区或平台参与了新职伤试点，且外卖员符合试点条件，那么他可以选择通过新职伤途径获得保障。但需要注意的是，新职伤的保障范围和待遇标准可能与工伤保险存在差异。
   • 在大多数情况下，由于工伤认定程序更为成熟和直接，外卖员应优先选择走工伤认定程序。

三、工伤认定的具体程序与材料

1. 及时报告与申请：

   • 外卖员在发生事故后，应及时向用人单位报告，并尽可能保留现场证据（如拍照、录像等）。
   • 用人单位应在事故伤害发生之日起30日内向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请。若用人单位未按规定申请，外卖员或其近亲属、工会组织可在1年内直接提出申请。

2. 提交必要材料：

   • 申请工伤认定时，需提交工伤认定申请表、与用人单位的劳动关系证明材料（如劳动合同、工资单等）、医疗诊断证明或职业病诊断证明书等。

3. 配合调查核实：

   • 社会保险行政部门会对事故伤害进行调查核实，外卖员应积极配合，提供所需信息。

4. 等待认定结果：

   • 社会保险行政部门会根据调查结果作出是否认定为工伤的决定，并将决定书送达当事人。若认定为工伤，外卖员可享受相应的工伤保险待遇。

四、法律建议与风险提示

1. 优先选择工伤认定：

   • 在大多数情况下，外卖员应优先选择走工伤认定程序，以享受更为明确和全面的工伤保险待遇。

2. 关注新职伤试点动态：

   • 如果外卖员所在地区或平台参与了新职伤试点，且他符合试点条件，那么他可以关注新职伤的相关政策动态，以便在必要时选择通过新职伤途径获得保障。

3. 及时维护权益：

   • 外卖员在发生事故后，应及时向用人单位报告并申请工伤认定，避免因超过申请时限而丧失享受工伤保险待遇的权利。

4. 咨询专业律师：

   • 如果外卖员在工伤认定过程中遇到任何问题或困难，可以及时向我咨询，以便获得更为专业和具体的法律建议。

综上所述，外卖员在送餐中途被车撞多处骨折，应优先选择走工伤认定程序。在申请过程中，他需要按照法定程序和要求提交必要材料，并积极配合社会保险行政部门的调查核实工作。如果遇到任何问题或困难，可以及时向我咨询。