若与外卖员超标电动车发生碰撞，可按以下步骤处理：

1. 确保安全，及时救助：

   • 发生碰撞后，首先确认自己和对方是否受伤。如果有人受伤，应立即拨打120急救电话，确保伤者得到及时救治。
   • 在确保安全的前提下，将车辆移至不妨碍交通的地方，避免二次事故的发生。如果车辆无法移动，应在车后设置警示标志，提醒其他车辆注意。

2. 保护现场，收集证据：

   • 尽量保护事故现场，不要随意移动车辆或物品，以便交警后续进行事故责任认定。
   • 使用手机或其他设备拍摄现场照片，包括车辆位置、碰撞部位、道路情况等，作为后续处理的证据。
   • 如果可能，记录外卖员的姓名、联系方式、所属外卖平台以及电动车的车牌号等信息。

3. 报警处理，等待交警：

   • 立即拨打122交通事故报警电话，向交警说明事故情况、地点和人员伤亡情况。
   • 等待交警到达现场，配合交警进行事故调查和处理。交警会出具事故责任认定书，明确双方的责任。

4. 根据责任认定，协商或诉讼解决：

   • 如果事故责任明确，且双方对责任认定无异议，可以尝试与外卖员或其所属外卖平台协商赔偿事宜。
   • 如果协商不成，或者对责任认定有异议，可以向人民法院提起诉讼，要求对方承担相应的赔偿责任。在诉讼过程中，需要提供充分的证据来支持自己的主张。

5. 关注超标电动车的法律问题：

   • 超标电动车可能不符合国家相关标准，存在安全隐患。在处理事故时，可以关注这一点，并要求外卖员或其所属外卖平台承担因使用超标电动车而可能增加的责任。
   • 如果发现外卖平台存在管理疏忽或违规行为，如允许超标电动车上路等，也可以向相关部门进行举报。

在处理过程中，如果遇到任何法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，提供详细、专业的法律建议。