当公司解散时，员工的工龄补偿是一个涉及法律权益的重要问题。以下是对此问题的详细解答，旨在帮助您清晰理解相关法律规定及补偿流程。
一、法律依据
根据《中华人民共和国劳动合同法》第四十四条第（五）项和第四十六条第（六）项的规定，当用人单位决定提前解散时，劳动合同终止，且用人单位应当向劳动者支付经济补偿。这一规定为工龄补偿提供了明确的法律依据。
二、补偿标准
基本补偿：
- 经济补偿金按照员工在公司的工作年限计算，每满一年支付一个月工资。
- 对于20年工龄的员工，其应得的经济补偿金原则上为20个月的工资。
- 这里的“月工资”是指劳动者在劳动合同解除或者终止前十二个月的平均工资。若员工工作时间不足十二个月，则按实际工作的月数计算平均工资。
高工资限制：
- 如果员工月工资高于用人单位所在直辖市、设区的市级人民政府公布的本地区上年度职工月平均工资三倍的，那么支付经济补偿的标准将按照当地职工月平均工资三倍的数额进行支付。
- 在此情况下，补偿年限最高不超过十二年。但值得注意的是，如果20年工龄的员工月工资未超过上述三倍限额，则仍按20个月计算经济补偿金。
三、补偿流程
协商与通知：
- 公司应提前与员工就解散及补偿事宜进行协商，并尽可能达成一致意见。
- 根据法律规定，公司需提前三十日以书面形式通知员工本人，或在额外支付一个月工资后解除劳动合同（但公司解散情形下不适用代通知金）。
办理离职手续：
- 员工应按照公司的要求办理工作交接等离职手续。
- 公司应在员工办结工作交接时支付经济补偿金。
争议解决：
- 若双方对补偿金额或支付方式存在争议，可首先尝试通过协商解决。
- 协商不成的，员工可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，对仲裁结果不服的还可向人民法院提起诉讼。
四、注意事项
保留证据：
- 员工应妥善保管与公司签订的劳动合同、工资条、考勤记录等证据材料，以便在需要时证明自己的权益。
及时维权：
- 若公司拒绝支付经济补偿金或支付金额不符合法律规定，员工应及时采取法律手段维护自己的合法权益。
特殊补偿：
- 除了经济补偿金外，如果公司与员工之间有关于解散时其他补偿的约定（如未休年假的工资报酬、加班费等），公司也应按照约定进行支付。
综上所述，当公司解散时，20年工龄的员工有权获得20个月工资的经济补偿金（除非月工资超过当地职工月平均工资三倍且补偿年限受最高十二年限制）。在补偿过程中，员工应关注协商与通知、办理离职手续以及争议解决等流程，并妥善保留相关证据以维护自己的合法权益。