结论：加油员无证上岗且没有签订劳动合同，这两种行为均存在违法性。
一、无证上岗的违法性
法律依据：
- 根据《中华人民共和国安全生产法》及相关行业规定，从事特定行业（如加油站工作）的员工必须持有相应的资格证书或上岗证。这是为了确保员工具备从事该工作的基本技能和知识，防止因操作不当引发安全事故。
违法后果：
- 如果加油员无证上岗，加油站可能面临行政处罚，包括但不限于罚款、停业整顿等。
- 同时，无证上岗的加油员在操作过程中若因操作不当导致事故，加油站和加油员本人都可能承担相应的法律责任，包括民事赔偿和刑事责任。
二、未签订劳动合同的违法性
法律依据：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，用人单位与劳动者建立劳动关系，应当订立书面劳动合同。这是为了保障劳动者的合法权益，明确双方的权利和义务。
违法后果：
- 如果加油站未与加油员签订劳动合同，加油站可能面临劳动行政部门的处罚，如责令改正、罚款等。
- 对于加油员而言，未签订劳动合同可能导致其无法享受应有的劳动权益，如社会保险、加班费、经济补偿等。在发生劳动争议时，加油员也可能因缺乏书面证据而处于不利地位。
三、综合建议
对于加油站：
- 应立即为加油员办理相应的资格证书或上岗证，确保员工具备从事该工作的基本条件。
- 应尽快与加油员签订书面劳动合同，明确双方的权利和义务，保障员工的合法权益。
对于加油员：
- 如果发现加油站未为自己办理资格证书或上岗证，或者未签订劳动合同，应及时向加油站提出要求，并保留相关证据。
- 如果加油站拒绝办理或签订，加油员可以向当地劳动行政部门投诉，寻求法律帮助。
总结：加油员无证上岗且没有签订劳动合同，均违反了相关法律法规。作为专业律师，我建议加油站和加油员都应遵守法律法规，确保劳动关系的合法性和安全性。如果有任何法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。