结论：老板雇佣无证司机发生事故，一般情况下老板（雇主）需承担主要责任，但具体责任划分需结合事故细节和法律规定综合判定。以下从不同角度为您详细分析：

一、法律责任的核心依据

根据《民法典》第1192条：
“个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务造成他人损害的，由接受劳务一方承担侵权责任。”

• 雇主责任：老板作为接受劳务的一方，对无证司机在执行工作任务过程中造成的事故，通常需承担主要赔偿责任。
  
• 例外情形：若雇主在选任司机时存在过错（如明知对方无证仍雇佣），或司机存在故意/重大过失（如酒驾、超速），责任划分可能变化。

二、责任划分的具体情形

1. 雇主承担主要责任

• 典型场景：司机无证驾驶但无主观过错（如按老板指示正常行驶），事故由第三方引发（如其他车辆违规变道）。
  
• 法律依据：雇主需对选任无证司机的过错负责，即使司机无直接责任，雇主仍需赔偿受害方损失。
  
• 案例参考：某公司雇佣无证司机送货，途中被追尾，法院判决公司承担全部赔偿责任。

2. 雇主与司机承担连带责任

• 典型场景：雇主明知司机无证仍雇佣，且司机存在重大过失（如闯红灯、疲劳驾驶）。
  
• 法律依据：
  
  • 《民法典》第1192条：若提供劳务一方因故意或重大过失致人损害，接受劳务一方承担连带责任后，可向其追偿。
    
  • 《道路交通安全法》第99条：无证驾驶可处200-2000元罚款，并处15日以下拘留。
    
• 案例参考：某餐厅老板雇佣无证司机送餐，司机酒驾撞伤行人，法院判决老板与司机连带赔偿医疗费、误工费等。

3. 司机独立承担责任

• 典型场景：司机无证驾驶且故意制造事故（如报复社会），或事故与执行工作任务无关（如私自驾车办私事）。
  
• 法律依据：若雇主能证明事故非职务行为，或司机存在独立过错，雇主可能免责。
  
• 案例参考：某司机无证驾驶老板车辆外出游玩，发生事故，法院判决司机自行承担全部责任。

三、赔偿范围与流程

1. 赔偿范围

• 受害方损失：包括医疗费、误工费、残疾赔偿金、死亡赔偿金等。
  
• 保险理赔：若车辆投保交强险或商业险，保险公司可在限额内赔付，不足部分由责任方承担。
  
• 雇主追偿权：若雇主承担连带责任后，可向司机追偿部分或全部费用（需证明司机存在过错）。

2. 维权流程

1. 证据收集：
   
   • 劳动合同、派工单、行车记录仪数据等，证明事故是否属于职务行为。
     
   • 交警事故认定书、医疗记录、费用单据等，证明损失金额。
     
2. 协商调解：通过交警部门或人民调解委员会协商赔偿。
   
3. 诉讼维权：若协商无果，可向法院起诉责任方（雇主、司机或保险公司）。

四、实务建议

1. 雇主角度：
   
   • 严格审核司机资质，避免雇佣无证人员。
     
   • 购买足额保险（如雇主责任险、第三者责任险），转移风险。
     
2. 司机角度：
   
   • 持证上岗，遵守交通规则，避免因个人过错牵连雇主。
     
3. 受害方角度：
   
   • 及时报警并保留证据，通过法律途径主张赔偿。

总结：老板雇佣无证司机发生事故，责任划分需结合事故原因、雇主过错及司机行为综合判定。若您涉及此类纠纷，建议携带相关证据材料向我咨询，我将为您制定具体维权方案。