结论前置：员工在签合同后，若未按照法定程序提前通知用人单位而临时决定离职，一般不可以直接走。

详细分析：

1. 法定通知期限：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者在解除劳动合同时，需要遵循一定的通知期限。若处于试用期，劳动者需提前三日通知用人单位；若已过试用期，则应提前三十日以书面形式通知用人单位。这是为了保障用人单位有足够的时间进行工作交接和人员安排。

2. 未提前通知的后果：

   • 如果劳动者未按照法定程序提前通知用人单位而擅自离职，可能会面临不利后果。例如，用人单位可能以此为由不支付工资，或者要求劳动者赔偿因擅自离职造成的损失。这是因为擅自离职可能给用人单位带来工作上的困扰和经济上的损失。

3. 特定情形下的立即解除：

   • 当然，也存在一些特定情形，劳动者可以立即解除劳动合同而无需事先告知用人单位。比如，用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全。在这些情况下，劳动者的生命安全和身体健康受到威胁，因此有权立即解除劳动合同。

4. 建议与提醒：

   • 为了避免法律风险和纠纷，建议劳动者在解除劳动合同时遵循法定程序，提前通知用人单位并办理好工作交接手续。这样不仅可以保障自己的合法权益，也可以维护良好的劳动关系。

特殊情况说明：

• 如果员工与用人单位在劳动合同中另有约定，比如约定了更短的通知期限或者特定的离职条件，那么应当按照合同约定来执行。但这种情况相对较少，且合同约定不得违反法律法规的强制性规定。

后续行动建议：

• 如果您作为员工，在解除劳动合同时遇到任何问题或者困惑，建议及时与用人单位沟通协商，或者咨询专业的法律人士以获取更具体的法律建议。如果您有具体的法律问题或者需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供有针对性的法律意见。