用人单位占用员工休息时间，一经查实，将面临以下处罚和后果：
支付加班工资：
- 根据《中华人民共和国劳动法》的规定，用人单位若安排员工在休息日工作且不能安排补休的，需支付不低于工资的200%的工资报酬；若在法定节假日安排工作，则需支付不低于工资的300%的工资报酬。这是用人单位必须履行的法律义务，若未支付，则构成违法。
劳动行政部门责令改正并支付报酬：
- 员工若认为自己的休息时间被用人单位占用且未获得相应补偿，有权向劳动行政部门投诉。劳动行政部门在接到投诉后，会进行调查核实，并责令用人单位在规定期限内支付加班工资、经济补偿或赔偿金。这是保障员工合法权益的重要措施。
额外加付赔偿金：
- 若用人单位在劳动行政部门责令支付的期限内仍未履行支付义务，劳动行政部门将有权责令用人单位按照应付金额的50%以上100%以下的标准，向员工额外加付赔偿金。这一规定旨在进一步督促用人单位履行支付义务，保障员工的合法权益不受侵害。
从员工维权的角度来看，若遇到用人单位占用休息时间的情况，可以采取以下措施：
- 收集证据：如考勤记录、加班通知、工作沟通记录等，用以证明用人单位占用休息时间的事实。这些证据在后续维权过程中将起到关键作用。
- 与用人单位协商：首先尝试与用人单位进行协商，要求支付相应的加班工资或安排补休。协商是解决纠纷的一种较为温和且高效的方式。
- 向劳动监察部门投诉：若协商无果，员工可以向劳动监察部门投诉，由其责令用人单位改正并支付报酬。劳动监察部门具有行政执法权，能够更有效地维护员工的合法权益。
- 申请劳动仲裁或提起诉讼：若对劳动监察部门的处理结果不满，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，对仲裁结果不服的，还可以向法院提起诉讼。这是员工维护自身权益的最后一道法律屏障。
举例说明：
假设某员工在周末被用人单位要求加班，且未获得任何补偿。该员工可以收集加班通知、考勤记录等证据，然后与用人单位协商要求支付200%的工资报酬作为加班工资。若协商无果，该员工可以向劳动监察部门投诉，由其责令用人单位支付加班工资。若用人单位仍不履行支付义务，劳动监察部门将有权责令其额外加付赔偿金。
综上所述，用人单位占用员工休息时间将面临支付加班工资、劳动行政部门责令改正并支付报酬以及额外加付赔偿金等处罚和后果。员工在遇到此类情况时，应积极采取措施维护自己的合法权益。若您有任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。