企业未签合同，劳动者除了可以主张双倍工资赔偿外，一般情况下并不能再主张额外的2倍赔偿。以下是对此问题的详细分析：
一、双倍工资赔偿的法律依据
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这是法律对用人单位未签订书面劳动合同的明确惩罚性规定，旨在保护劳动者的合法权益，确保劳动关系的明确和稳定。
二、关于额外2倍赔偿的探讨
法律无额外规定：
- 在现有的法律法规中，并未规定用人单位未签订书面劳动合同时，除了支付双倍工资外，还需支付额外的2倍赔偿。因此，从法律层面来看，劳动者不能主张额外的2倍赔偿。
可能的误解：
- 劳动者可能对“双倍工资”和“额外赔偿”存在误解。实际上，“双倍工资”已经是对用人单位未签订书面劳动合同的一种惩罚性赔偿，无需再额外主张赔偿。
特殊情况下的赔偿：
- 如果用人单位的行为不仅违反了未签订书面劳动合同的规定，还涉及其他违法行为（如拖欠工资、未缴纳社会保险等），劳动者可以根据相关法律法规主张相应的赔偿。但这些赔偿与未签订书面劳动合同的双倍工资赔偿是独立的，不能混为一谈。
三、劳动者的维权途径
协商：
- 劳动者可以与用人单位进行协商，要求用人单位支付双倍工资赔偿，并签订书面劳动合同。
投诉与举报：
- 如果协商无果，劳动者可以向当地劳动监察部门投诉或举报用人单位的违法行为。
劳动仲裁与诉讼：
- 劳动者还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，对仲裁结果不服的，可以向人民法院提起诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。
四、建议与提醒
- 及时维权：劳动者在发现用人单位未签订书面劳动合同时，应及时主张自己的权益，避免超过法律规定的时效期间。
- 保留证据：劳动者应保留好与用人单位存在劳动关系的证据（如工作证、工资条、考勤记录等），以便在维权时提供有力支持。
- 咨询专业律师：虽然我在此给出了详细的解答，但每个具体案件都有其独特性。如果劳动者在维权过程中遇到复杂问题或不确定如何操作，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律建议。
综上所述，企业未签合同，劳动者除了可以主张双倍工资赔偿外，一般情况下并不能再主张额外的2倍赔偿。劳动者应通过合法途径维护自己的权益，并在必要时寻求专业律师的帮助。