同时与两家公司存在劳动关系，并不必然能主张未签合同的两倍工资补偿，需视具体情况而定。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律对双重劳动关系的规定
根据《劳动合同法》及相关规定，法律并未明确禁止劳动者同时与两个或两个以上的用人单位建立劳动关系，但前提是后订立的劳动合同不得影响先订立的劳动合同的履行。这意味着，如果劳动者能够合理安排时间，确保不影响各用人单位的工作任务完成，且各用人单位均知情并同意，那么双重劳动关系是合法的。
二、未签合同两倍工资补偿的适用条件
未签合同的两倍工资补偿，是《劳动合同法》为了保护劳动者权益，对用人单位未与劳动者签订书面劳动合同的一种惩罚性规定。其适用条件主要包括：
- 用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同；
- 劳动者因此遭受了损失（虽然法律未明确要求证明实际损失，但两倍工资补偿本身即是对用人单位未签合同行为的一种经济制裁）。
三、双重劳动关系下未签合同两倍工资补偿的判定
如果两家公司均未与您签订书面劳动合同，且您均符合劳动者的身份要求：
- 在这种情况下，理论上您有权向两家公司分别主张未签合同的两倍工资补偿。但实际操作中，需要证明您与两家公司均存在事实上的劳动关系，且这种关系符合劳动法的规定。
- 然而，如果其中一家公司能够证明您与另一家公司的劳动关系已经影响了您在本公司的工作任务完成，或者您隐瞒了与另一家公司的劳动关系，那么该公司可能以此为由拒绝支付两倍工资补偿，甚至可能主张您违反了公司的规章制度或劳动合同的约定。
如果其中一家公司已与您签订书面劳动合同，而另一家未签：
- 在这种情况下，您只能向未签订书面劳动合同的那家公司主张两倍工资补偿。因为与已签订合同的公司之间，不存在未签合同的事实，自然无法主张该补偿。
特殊情况：非全日制用工或兼职：
- 如果您与其中一家或两家公司的关系属于非全日制用工或兼职性质，且符合相关法律规定（如非全日制用工每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时），那么即使未签书面劳动合同，也可能不适用两倍工资补偿的规定。因为非全日制用工和兼职通常被视为一种更为灵活、临时的用工方式，法律对其的规范相对宽松。
四、建议与风险提示
- 如果您同时与两家公司存在劳动关系，且均未签订书面劳动合同，建议您先与两家公司进行沟通协商，明确各自的劳动关系和权利义务。如果协商无果，再考虑通过法律途径解决。
- 在主张未签合同两倍工资补偿时，您需要准备充分的证据证明您与两家公司均存在事实上的劳动关系（如工作证、工资条、考勤记录等），以及这种关系符合劳动法的规定。
- 需要注意的是，如果您的双重劳动关系行为违反了其中一家或两家公司的规章制度或劳动合同的约定（如禁止兼职条款），那么您可能面临被解雇或承担违约责任的风险。
如果您有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。我会根据您的具体情况，为您提供专业、全面的法律建议。