当您的汽车被二轮电动车全责追尾，且您希望通过保险公司的代位赔偿来维护自身权益时，可以按照以下步骤操作：
一、确认对方电动车的保险情况
首先，您需要确认对方的电动车是否投保了交强险或其他相关保险。如果对方电动车有交强险，那么您应先在其交强险的赔偿范围内获得赔偿。不过，在实际操作中，电动车的投保情况可能不如汽车完善，因此这一步可能并不总是能获得足额的赔偿。
二、收集事故相关证据
接下来，您需要收集事故现场的照片、交警的责任判定书等证据，以证明对方电动车对事故负有全责。这些证据是后续向保险公司申请代位赔偿的重要依据。
三、向自己的车险公司申请代位赔偿
在收集好相关证据后，您应向自己的车险公司提出代位赔偿的申请，并提交所有收集到的证据材料。车险公司会对您的申请进行审核，确认是否符合代位赔偿的条件。
四、车险公司审核与追偿
如果车险公司审核通过，认为您的申请符合代位赔偿的条件，那么它会先向您赔偿车辆损失，并随后代位向对方电动车进行追偿。在这个过程中，车险公司可能会与对方电动车驾驶人进行沟通协商，如果协商不成，车险公司可能会通过法律途径来解决争议。
五、注意事项与法律支持
保持与车险公司的联系：在整个代位赔偿的过程中，您需要与车险公司保持密切的联系，及时了解事情的进展情况。
注意诉讼时效：根据《中华人民共和国保险法》的相关规定，代位追偿的诉讼时效一般为三年。因此，您需要注意在诉讼时效内提起诉讼，以避免因时效问题而丧失胜诉权。
法律支持：如果对方电动车驾驶人存在故意等情形，保险公司的追偿权益是受法律保护的。同时，根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，如果事故发生时您的汽车处于静止停放状态，而对方电动车驾驶人有过错，那么您有权要求对方承担赔偿责任。
六、特殊情况处理
如果对方电动车驾驶人经济状况较差，可能无法足额赔偿您的损失。在这种情况下，虽然车险公司会按照程序进行追偿，但最终可能难以实现全部追偿。不过，通过车险代位赔偿，您仍然能够更有效地维护自身的权益。
综上所述，当您的汽车被二轮电动车全责追尾时，您可以通过向自己的车险公司申请代位赔偿来维护自身权益。在整个过程中，您需要收集好相关证据、与车险公司保持密切联系，并注意诉讼时效等法律问题。