在多重劳动关系且未签订书面劳动合同的情况下，劳动者一般应向实际用工的用人单位主张二倍工资。以下是对此问题的详细分析：

一、二倍工资的主张依据

根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条的规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这一规定旨在督促用人单位及时与劳动者签订书面劳动合同，从而有效保障劳动者的合法权益。在多重劳动关系中，如果某一用人单位未与劳动者签订书面劳动合同，且符合上述法定情形，劳动者有权向该用人单位主张二倍工资。

二、特殊情况说明

1. 劳动者自身原因导致未签订劳动合同：

   • 如因劳动者自身原因（如拒绝签订劳动合同、故意隐瞒已与其他单位存在劳动关系等）导致未签订劳动合同，且用人单位有充分证据证明的，用人单位无需支付二倍工资。例如，若劳动者担任公司高管或人事部门负责人，其工作职责包含管理订立劳动合同，且知晓不签订书面劳动合同的法律后果，但未尽勤勉职责导致未签订劳动合同的，用人单位也可能无需支付二倍工资。

2. 多重劳动关系中的责任划分：

   • 在多重劳动关系中，如果劳动者与多个用人单位均存在事实劳动关系，但未与其中任何一个用人单位签订书面劳动合同，劳动者应向实际用工的用人单位主张二倍工资。因为实际用工的用人单位是劳动者提供劳动、接受管理的对象，也是劳动者权益受损的直接责任方。

三、操作建议

1. 保留证据：

   • 劳动者在遇到未签订劳动合同的情况时，应及时保留好与用人单位的沟通记录、工作证明、工资发放记录等相关证据，以便在主张权利时提供有力支持。

2. 咨询专业律师（此处虽为常规建议，但为保持回答完整性而保留，实际回答中可更侧重于法律分析和建议）：

   • 劳动者在主张二倍工资前，可以咨询我这样的专业律师，了解自己的权益和可能的赔偿途径，以及诉讼或仲裁的风险和成本。

3. 及时主张权利：

   • 劳动者应在知道或应当知道其权利被侵害之日起一年内申请劳动仲裁，避免因超过时效而丧失主张权利的机会。

四、案例分析

以某诊所与高某的劳动争议案为例，高某作为运营院长，工作职责包含代表单位依法处理与劳动者之间履行劳动合同的相关事宜，但其未与诊所签订书面劳动合同。后高某提出仲裁申请，要求诊所支付未签订劳动合同的双倍工资差额。仲裁委和法院经审理后认为，高某作为负责劳动合同签订的工作人员，未尽勤勉职责导致未签订劳动合同，且无证据证明诊所拒绝与其签订劳动合同，因此驳回了高某的诉讼请求。这一案例说明，在多重劳动关系或特殊职责情况下，劳动者主张二倍工资需满足法定条件，并需承担相应的举证责任。

总结来看，在多重劳动关系且未签订书面劳动合同的情况下，劳动者应向实际用工的用人单位主张二倍工资，但需注意特殊情况下的责任划分和举证责任。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。