调解协议无效的法律规定主要包括以下几种情形：
调解违反自愿原则：
- 调解应当基于当事人的真实意愿进行。若一方以欺诈、胁迫等手段，迫使对方达成调解协议，则该协议无效。欺诈是指故意告知对方虚假情况，或者故意隐瞒真实情况，诱使对方作出错误的意思表示；胁迫则是以给公民及其亲友的生命健康、荣誉、名誉、财产等造成损害，或者以给法人的荣誉、名誉、财产等造成损害为要挟，迫使对方作出违背真实的意思表示。例如，在调解过程中，一方威胁另一方如果不接受调解条件，就会公开其隐私信息，这种情况下达成的调解协议就是无效的。
调解协议内容违反法律规定：
- 调解协议的内容必须合法，不得损害国家利益、社会公共利益，或者违反法律的强制性规定。若调解协议涉及违法犯罪活动，如约定从事走私、贩毒等非法行为，或者违反了法律、行政法规的效力性强制性规定，如违反了关于未成年人保护、环境保护等方面的法律规定，则该协议无效。例如，双方约定通过调解协议来逃避税收，这种协议就是无效的。
恶意串通，损害国家、集体或者第三人利益：
- 如果调解协议的双方当事人恶意串通，故意损害国家、集体或者第三人的合法权益，那么该协议也是无效的。例如，两个公司通过调解协议来转移资产，以逃避对债权人的债务，这种协议就是无效的。
以合法形式掩盖非法目的：
- 调解协议表面上看似合法，但实际目的是为了实现非法行为，这种协议也是无效的。例如，双方通过签订看似合法的调解协议来掩盖洗钱、行贿等非法活动，这种协议就是无效的。
调解书的制作存在严重违法程序：
- 调解书的制作必须遵循法定的程序。如果调解书的制作过程中存在严重违法程序，如未遵循法定的送达程序，可能影响当事人的实体权利，导致调解书无效。例如，调解书未经当事人签收就生效，或者调解书的内容与调解协议的内容不一致等，都可能导致调解书无效。
法律后果与建议：
- 一旦调解书被认定无效，当事人可以通过诉讼等合法途径重新主张权利，要求依法审理并作出公正裁判。因此，在签订调解协议时，当事人应当仔细阅读协议内容，确保协议内容合法、真实、自愿，并遵循法定的程序进行。
- 如果您对调解协议的有效性有疑问，或者发现调解协议存在上述无效情形，建议及时咨询专业律师，以便采取适当的法律措施维护自己的合法权益。
在实际操作中，判断调解协议的有效性需要综合考虑具体情况和法律规定。如果您有任何法律问题或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。