核心结论：员工外出期间发生车祸且对方全责时，处理流程需结合事故责任认定、工伤认定及民事赔偿程序，具体分为以下步骤：

1. 立即报警并固定事故证据

• 事故现场处理：第一时间报警，由交警部门出具《交通事故责任认定书》，明确对方全责的结论。此文件是后续索赔的核心证据。
• 证据收集：保存现场照片、视频、证人联系方式、医疗记录（如急救单、诊断证明）等，证明事故发生经过及员工受伤情况。

2. 申请工伤认定（关键步骤）

• 法律依据：根据《工伤保险条例》第14条，员工在“工作时间和工作场所内因工作原因”或“因工外出期间由于工作原因”受到事故伤害的，应认定为工伤。
• 操作流程：
  1. 单位申报：用人单位应在事故发生后30日内，向社保部门提交工伤认定申请（需提供劳动合同、事故证明、医疗材料等）。
  2. 员工或家属申报：若单位未申报，员工或近亲属可在1年内直接申请。
• 注意事项：需证明“外出”与工作相关（如出差、客户拜访等），若为私人事务则可能不认定工伤。

3. 向对方（全责方）主张民事赔偿

• 赔偿范围：包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住院伙食补助费、残疾赔偿金（若构成伤残）等。
• 操作方式：
  1. 协商解决：与对方或其保险公司协商赔偿金额。
  2. 诉讼途径：若协商不成，可向法院提起民事诉讼，要求对方及保险公司赔偿。
• 关键证据：交通事故责任认定书、医疗费用单据、收入证明、伤残鉴定报告（如有）等。

4. 工伤赔偿与民事赔偿的衔接

• 双重赔偿原则：根据《社会保险法》第42条及司法实践，员工可同时获得工伤赔偿和民事赔偿，但医疗费用部分需扣除重复部分（即“医疗费不重复报销”）。
• 具体项目：
  • 工伤赔偿：一次性伤残补助金、伤残津贴（若构成伤残）、停工留薪期工资等。
  • 民事赔偿：除医疗费外的其他损失（如误工费与停工留薪期工资差额、护理费等）。

5. 特殊情形处理

• 单位未缴工伤保险：根据《工伤保险条例》第62条，由单位承担全部工伤赔偿责任。
• 第三方逃逸或无力赔偿：若对方无法赔偿，员工可申请工伤保险基金先行支付（需符合条件）。

6. 后续程序

• 伤残鉴定：若伤情稳定后存在残疾，需向劳动能力鉴定委员会申请伤残等级鉴定，以确定工伤赔偿标准。
• 争议解决：对工伤认定或赔偿金额有异议的，可申请行政复议或提起行政诉讼。

建议：

1. 优先处理事故现场证据固定及报警；
   
2. 同步启动工伤认定程序，避免超期；
   
3. 民事赔偿与工伤赔偿可并行主张，但需注意医疗费不重复报销；
   
4. 若单位不配合，可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
   

如有进一步细节需分析（如事故是否与工作直接相关、单位是否参保等），可直接向我咨询。