劳动合同失效且员工已离职的情况下，是否需要赔偿两倍工资，需视具体情形而定。以下从不同角度进行分析：

一、用人单位未签订书面劳动合同的情形

根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这一规定旨在保护劳动者的合法权益，确保劳动合同的签订，从而明确双方的权利和义务。

• 若员工在职期间存在用人单位未签订书面劳动合同的情形：即便员工已经离职，只要在仲裁时效内（一般为一年，从劳动者知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算），劳动者仍有权主张未签订合同的双倍工资差额。此时，员工需要提供能证明劳动关系及未签订合同事实的相关证据，如工资支付记录、工作证、考勤记录等，通过劳动仲裁等法律途径来维护自身合法权益。

二、用人单位违法解除劳动合同的情形

若用人单位违法解除劳动合同，根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，劳动者可要求支付赔偿金，标准为经济补偿标准的二倍。经济补偿按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。

• 若员工离职是由于用人单位违法解除劳动合同：则员工有权要求用人单位支付赔偿金，该赔偿金可能包括双倍的经济补偿。但同样需要注意，主张赔偿金也有相应的时效限制，员工应在规定时效内通过合法途径主张权利。

三、劳动合同失效的其他情形

劳动合同失效可能由于多种原因，如劳动合同期满未续签、双方协商一致解除劳动合同等。在这些情形下，员工是否需要赔偿两倍工资，需根据具体情况判断。

• 若劳动合同期满未续签，但双方已实际履行劳动合同义务：且不存在未签订书面劳动合同的法定情形，则员工通常无需赔偿两倍工资。
• 若双方协商一致解除劳动合同：且不存在用人单位违法解除劳动合同的情形，则员工同样无需赔偿两倍工资。

法律建议

1. 及时主张权利：员工在离职后，若发现用人单位存在未签订书面劳动合同、违法解除劳动合同等法定情形，应及时主张权利，避免超过仲裁时效。
2. 收集证据：员工应收集并保留能证明劳动关系、未签订合同事实、违法解除劳动合同等相关证据，以支持自己的诉求。
3. 通过合法途径维权：员工可以通过与用人单位协商、申请劳动仲裁或提起诉讼等方式维护自身合法权益。

若您遇到劳动合同失效且已离职，但不确定是否需要赔偿两倍工资的情况，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供专业的法律意见。