员工离职时，用人单位不可以压其工资来抵偿欠款。以下从法律角度进行详细分析：

一、法律对工资支付的规定

根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位应当按照劳动合同约定的时间和方式支付员工工资，不得无故克扣或拖欠。员工离职是正常的劳动行为变动，用人单位不能以此为借口扣压员工的工资。工资是员工劳动的报酬，用人单位无权因员工离职而扣留。

二、压工资的法律后果

如果用人单位压工资，员工可以通过多种途径来维护自己的合法权益：

1. 向劳动监察部门投诉：劳动监察部门有权对用人单位的违法行为进行调查和处理，要求用人单位支付被扣留的工资。
2. 申请劳动仲裁：员工可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求用人单位支付工资并可能获得相应的赔偿。
3. 提起诉讼：如果对仲裁结果不满意，员工还可以向人民法院提起诉讼，通过法律途径来维护自己的权益。

三、关于员工欠款的解决方式

如果员工离职时确实存在欠款未还的情况，用人单位应当通过合法途径来追讨，而不是扣留工资。例如：

1. 与员工协商：用人单位可以与员工进行协商，要求员工在离职前还清欠款或制定还款计划。
2. 通过法律途径追讨：如果协商无果，用人单位可以通过法律途径来追讨欠款，如向法院提起诉讼或申请仲裁等。

四、建议与总结

1. 遵守法律法规：用人单位应当严格遵守劳动法律法规，按时足额支付员工工资，不得因员工离职而扣留工资。
2. 合法追讨欠款：如果员工存在欠款未还的情况，用人单位应当通过合法途径来追讨，避免采取违法行为。
3. 加强内部管理：用人单位应当加强内部管理，完善相关制度，避免类似情况的发生。例如，可以建立员工借款制度，明确借款流程、还款期限等，以减少欠款纠纷的发生。

总之，员工离职时，用人单位不可以压其工资来抵偿欠款。如果员工存在欠款未还的情况，用人单位应当通过合法途径来追讨。如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。