签订解除劳动合同协议时放弃加班费、经济补偿金的条款，并不一定有效，其有效性取决于具体情况。以下从不同角度进行分析：
一、协议有效的情形
如果劳动者与用人单位在签订解除劳动合同协议时，双方处于平等、自愿的地位，协议内容不违反法律、行政法规的强制性规定，且不存在欺诈、胁迫或者乘人之危的情形，那么该协议中关于放弃加班费、经济补偿金的条款通常是有效的。这意味着，一旦双方签字确认，劳动者就应当遵守协议约定，不得再向用人单位主张这些费用。
二、协议无效或可撤销的情形
显失公平：
- 如果协议内容明显对劳动者不利，例如劳动者在缺乏判断能力或处于危困状态的情况下签订了放弃加班费、经济补偿金的协议，且该协议使得劳动者的权益受到了显著损害，那么该协议可能因显失公平而被法院撤销。
- 案例参考：在桂阳县人民法院审结的一起劳动争议案件中，劳动者雷某在工伤后被鉴定为十级伤残，与劳务公司签订了解除劳动合同协议书，并自愿放弃了经济补偿金和一次性伤残就业补助金。然而，法院认为该协议存在显失公平的情形，因为雷某作为一个普通劳动者，文化程度低，缺乏劳动法律相关知识和经验，且该条款对雷某的权益影响较大。最终，法院判决劳务公司支付雷某一次性伤残就业补助金和经济补偿金。
违反法律法规的强制性规定：
- 如果协议内容违反了法律、行政法规的强制性规定，例如用人单位未依法为劳动者缴纳社会保险费，却要求劳动者在解除劳动合同时放弃经济补偿金，那么该协议中的相关条款是无效的。
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位在特定情形下（如未依法为劳动者缴纳社会保险费）应当向劳动者支付经济补偿金。如果协议内容与此相悖，那么该条款将不被法院认可。
三、法律建议
谨慎签订协议：
- 劳动者在签订解除劳动合同协议时，应当仔细阅读协议内容，确保自己充分理解并同意其中的各项条款。如果对协议内容有疑问或不确定的地方，应当及时向用人单位或专业律师咨询。
保留相关证据：
- 如果劳动者认为协议内容存在显失公平或违反法律法规的情形，应当保留相关证据（如协议文本、沟通记录等），以便在后续争议中维护自己的权益。
及时寻求法律帮助：
- 如果劳动者在签订协议后发现自己的权益受到了损害，应当及时寻求法律帮助。可以向劳动仲裁机构申请仲裁或向法院提起诉讼，要求用人单位支付应得的加班费、经济补偿金等费用。
法院判决案例：除了上述桂阳县人民法院的案例外，各地法院在处理类似劳动争议案件时，也通常会根据协议的具体内容、签订时的情境以及法律法规的强制性规定来综合判断协议的有效性。因此，无法直接给出一个具体的案号作为参考，但你可以通过中国裁判文书网等官方渠道查询相关案例。
总结：签订解除劳动合同协议时放弃加班费、经济补偿金的条款并不一定有效。其有效性取决于协议签订时的情境、协议内容以及法律法规的强制性规定。如果你对此类问题有疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。