解除劳动合同时约定支付社保费用和经济补偿的协议，在符合法定条件时有效，但需分情况讨论，具体分析如下：

1. 协议内容合法性
   根据《劳动合同法》第三十六条、第四十六条，用人单位与劳动者协商一致解除劳动合同的，用人单位需支付经济补偿（按工作年限，每满一年支付一个月工资）。若协议中约定的经济补偿标准不低于法定标准（如N、N+1等），且社保费用支付方式符合《社会保险法》规定（如用人单位已依法缴纳社保，或双方约定由用人单位承担劳动者自行补缴的费用），则协议整体有效。
   例外情形：若协议约定“用人单位不缴纳社保，直接折现补偿”，因违反《社会保险法》强制性规定（社保必须依法缴纳，不得以现金替代），该条款无效，但不影响协议其他合法部分的效力。

2. 协议形式要件
   协议需满足《民法典》第一百四十三条规定的民事法律行为有效条件：

   • 双方具有完全民事行为能力；
     
   • 意思表示真实（无欺诈、胁迫）；
     
   • 内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
     若协议以书面形式签订，且双方签字盖章，则效力更稳定；口头协议需有其他证据佐证（如录音、聊天记录）。

3. 实务风险提示

   • 社保缴纳义务不可免除：即使协议约定由劳动者自行缴纳社保，用人单位仍可能因未履行法定义务被社保部门追责（如补缴、滞纳金）。
     
   • 经济补偿标准争议：若协议约定的补偿低于法定标准，劳动者可事后主张差额（需在离职后1年内申请劳动仲裁）。
     
   • 协议显失公平：若用人单位利用优势地位迫使劳动者接受不合理条件（如补偿极低、放弃社保权益），劳动者可依据《民法典》第一百五十一条主张撤销协议。

建议：若您已签订此类协议，可核对补偿标准是否合法、社保条款是否可执行；若未签订，建议明确约定补偿金额、支付时间及社保处理方式（如“用人单位协助办理社保转移手续”），避免后续纠纷。如有具体协议内容需审查，可直接向我咨询。