结论：解除劳动关系协议书不约定经济补偿是否合法有效，需根据具体情况判断。若协议内容合法、双方意思表示真实且程序合规，即使不约定经济补偿，该协议也可能有效；但若协议违反法律强制性规定或存在欺诈、胁迫等情形，则可能无效或可撤销。
一、协议有效的情形
双方自愿协商一致：
- 如果用人单位与劳动者在平等、自愿的基础上，经过充分协商，达成一致意见，决定不约定经济补偿，且该决定不违反法律法规的强制性规定，那么该协议是有效的。
- 实例：劳动者因个人原因主动提出离职，并与用人单位协商一致，不要求经济补偿，双方签订了解除劳动关系协议书，该协议有效。
劳动者放弃经济补偿：
- 在某些情况下，劳动者可能出于各种考虑（如急于离职、对经济补偿不感兴趣等）主动放弃经济补偿，并与用人单位达成书面协议。只要该放弃行为是劳动者真实意思的表示，且不违反法律法规的强制性规定，该协议也是有效的。
- 注意：劳动者放弃经济补偿的权利应当是自愿的，且用人单位不得以欺诈、胁迫等手段迫使劳动者放弃。
符合法定免除条件：
- 根据《劳动合同法》等相关法律法规的规定，在某些特定情况下（如劳动者严重违反用人单位规章制度、给用人单位造成重大损失等），用人单位可以免除支付经济补偿的义务。如果解除劳动关系协议书是在这些法定免除条件下签订的，且协议内容合法合规，那么该协议也是有效的。
二、协议无效或可撤销的情形
违反法律强制性规定：
- 如果解除劳动关系协议书中约定的内容违反了法律法规的强制性规定（如约定低于法定标准的经济补偿、免除用人单位应承担的法定责任等），那么该协议可能因违法而无效。
- 实例：协议中约定劳动者放弃所有法定权益，包括经济补偿、社会保险等，而用人单位却未承担相应的法定责任，这样的协议可能因违法而无效。
存在欺诈、胁迫或乘人之危：
- 如果用人单位在签订协议时存在欺诈、胁迫或乘人之危等情形（如谎称公司即将破产、威胁不发工资等），导致劳动者在违背真实意思的情况下签订协议，那么该协议可能因存在欺诈、胁迫等情形而被认定为无效或可撤销。
- 实例：用人单位以欺诈手段隐瞒重要事实或提供虚假信息，使劳动者误以为只能签订不约定经济补偿的协议才能离职，这样的协议可能因欺诈而无效。
显失公平：
- 如果协议内容明显对一方不利，存在权利义务严重失衡的情况（如劳动者只获得极少的补偿而用人单位却免除了自身的大部分责任），那么该协议可能因显失公平而被认定为无效或可撤销。
三、法律后果及建议
- 法律后果：一旦协议被认定为无效或可撤销，该协议自始没有法律约束力。受损害方有权请求人民法院或仲裁机构确认协议的效力，并根据判决来维护自己的合法权益。如因协议无效或可撤销导致损失，受损害方还有权要求责任方承担赔偿责任。
- 建议：在签订解除劳动关系协议书前，双方应充分了解相关法律法规的规定，确保协议内容的合法性和有效性。对于经济补偿等关键条款，双方应进行充分协商并达成一致意见。如有必要，可以寻求专业律师的帮助以规避潜在的法律风险。
总结：解除劳动关系协议书不约定经济补偿是否合法有效，需根据具体情况判断。在签订协议时，双方应确保协议内容的合法性、真实性和公平性，以避免潜在的法律风险。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。