员工不参加工作时间外的培训被罚款，通常是不合法的。以下是对此问题的详细分析：

一、法律层面分析

1. 罚款权力归属：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》，用人单位并无对员工进行罚款的法定权力。罚款是行政处罚的一种，仅由具备行政处罚权的行政机关实施，企业作为用人单位并不具备这一权力。

2. 劳动者权益保护：

   • 公司应依法建立和完善劳动规章制度，保障劳动者的合法权益。罚款行为可能侵犯了劳动者的合法权益，与法律法规相违背。

二、企业规定层面分析

1. 合同约定：

   • 若劳动合同中明确约定了员工有义务参加特定培训，并规定了不参加的违约责任，这种约定需不违反法律法规的强制性规定才可能有效。但罚款并非合法的违约责任形式，因此，即使合同中有此类约定，也可能因违法而无效。

2. 规章制度：

   • 企业制定的相关规章制度必须符合法律规定的程序才能有效，包括通过民主程序制定，并与工会或职工代表平等协商确定，同时向劳动者公示或告知。未经这些程序的规章制度，其罚款规定不具有法律效力。

三、培训性质层面分析

1. 法定培训：

   • 对于法律明确要求企业必须提供的培训（如安全生产培训），员工拒绝参加可能面临一定后果。但企业不能直接罚款，而应按照法定程序处理，如警告、解除劳动合同等。

2. 非法定培训：

   • 对于非法律强制要求的培训，员工有权选择是否参加。企业不能以罚款方式强迫员工参加非法定培训。

四、合法处理方式建议

1. 依照劳动合同约定处理：

   • 在劳动合同中明确约定培训义务及相应后果（需合法合规），如约定不参加培训可能影响晋升、奖金等，但避免直接约定罚款。

2. 制定合法规章制度：

   • 确保规章制度经过民主程序制定并公示，明确员工参加培训的义务及合理的后果，如警告、调岗等。

3. 以奖代惩：

   • 设定奖金制度，激励员工自愿参加培训，如提供培训补贴、奖励参加培训的员工等。

五、员工权益保护建议

1. 沟通协商：

   • 员工面对不合法罚款时，首先应与公司进行沟通协商，表达观点和诉求，寻求合理解决方案。

2. 投诉与仲裁：

   • 若协商无果，员工可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。

3. 法律援助与诉讼：

   • 在严重情况下，员工可以寻求法律援助，甚至提起诉讼，以维护自己的合法权益。

综上所述，员工不参加工作时间外的培训被罚款通常是不合法的。公司应尊重并保护员工的合法权益，依法处理员工不参加培训的问题。