工作12个小时签的劳务合同是否有效，需结合具体情况判断，不能一概而论。以下从不同角度为您详细分析：
一、标准工时制下的情况
根据《国务院关于职工工作时间的规定》及《中华人民共和国劳动法》，我国实行劳动者每日工作时间不超过8小时、平均每周工作时间不超过44小时（部分规定为40小时，但普遍以44小时为分析标准）的工时制度。在标准工时制下，劳动合同或劳务合同中直接约定每日工作12小时，显然是不合法的。因为这超出了法定的工作时间上限，侵犯了劳动者的休息权。
二、特殊工时制下的情况
特殊工时制包括不定时工作制和综合计算工时工作制。这两种工时制需要经劳动行政部门审批后方可实施。
综合计算工时工作制：
- 在综合计算周期内，某一具体日（或周）的实际工作时间可以超过8小时，但总工时不应超过法定标准。
- 因此，在经过审批且计算周期内总工时不超标的情况下，约定12小时工作时间可能是合法的。但用人单位需确保劳动者的平均工作时间不超过法定标准，并依法支付加班工资。
不定时工作制：
- 虽然没有固定的工作时间限制，但企业仍需保障职工的休息休假权利，确保其身体健康。
- 在此制度下，若用人单位能确保劳动者休息权利并得到审批，约定12小时工作时间也可能被视为合法。但同样，用人单位需依法支付可能产生的加班工资。
三、加班工资支付情况
- 即使在特殊工时制下，劳动者实际工作达到12小时，其中超出正常工作时间的部分一般应认定为加班。
- 根据《劳动法》规定，用人单位因生产经营需要延长工作时间的，应与工会和劳动者协商，并依法支付加班工资。具体标准为：延长工作时间支付不低于工资的150%的工资报酬；休息日工作且不能安排补休的支付不低于工资的200%；法定休假日工作的支付不低于工资的300%。
- 若用人单位未依法支付加班工资，则即使合同中有相关约定，也可能因违反法律规定而被认定为无效。
四、法律建议
- 审查合同条款：在签订劳务合同时，务必仔细审查合同条款，特别是关于工作时间的约定。确保合同内容符合法律法规的要求。
- 了解工时制度：在入职前，了解用人单位实行的工时制度。若用人单位实行特殊工时制，应确认其是否已获得劳动行政部门的审批。
- 维护自身权益：若发现用人单位违反法律法规规定，侵犯自身权益，如超时工作、未支付加班工资等，应及时向劳动监察部门投诉或寻求法律援助。
法律依据：
- 《中华人民共和国劳动法》第三十六条：国家实行劳动者每日工作时间不超过八小时、平均每周工作时间不超过四十四小时的工时制度。
- 《中华人民共和国劳动法》第四十四条：有下列情形之一的，用人单位应当按照下列标准支付高于劳动者正常工作时间工资的工资报酬：（一）安排劳动者延长工作时间的，支付不低于工资的百分之一百五十的工资报酬；（二）休息日安排劳动者工作又不能安排补休的，支付不低于工资的百分之二百的工资报酬；（三）法定休假日安排劳动者工作的，支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。
综上所述，工作12个小时签的劳务合同是否有效，需结合用人单位实行的工时制度、是否获得劳动行政部门审批以及加班工资支付情况等多方面因素综合判断。若您在此方面遇到法律问题，欢迎直接向我咨询。