在劳动合同关系从中介转至用人单位的情况下，赔偿时工作年限能否合并计算，需视具体情况而定。以下从不同角度进行分析：
一、法律关系及合同约定角度
若存在明确的合同约定或法律关系转移：
- 如果在从中介转至用人单位的过程中，三方（中介、用人单位、劳动者）有明确的协议约定，或者法律关系上明确表明劳动者的工作年限应连续计算，那么在计算赔偿时，工作年限可以合并计算。
- 例如，在某些劳务派遣或业务外包转自营的情况下，如果协议中明确规定了工作年限的连续性，则劳动者在申请经济补偿或赔偿时，其工作年限应包括在中介处的工作年限。
若无明确约定或法律关系不连续：
- 如果三方没有明确的协议约定，或者法律关系上并不支持工作年限的连续计算，那么劳动者在申请赔偿时，可能只能按照在用人单位的实际工作年限来计算。
二、实际操作及司法实践角度
司法实践中的倾向：
- 在司法实践中，法院或仲裁机构在处理此类案件时，会综合考虑多种因素，包括但不限于合同约定、实际工作情况、劳动者的权益保护等。
- 如果法院或仲裁机构认为，将劳动者在中介处的工作年限计入赔偿计算是合理的，且符合公平、公正的原则，那么可能会支持工作年限的合并计算。
实际操作中的建议：
- 对于劳动者而言，在签订劳动合同时，应仔细阅读合同条款，特别是关于工作年限、经济补偿和赔偿等方面的约定。
- 如果劳动者从中介转至用人单位，建议与双方协商并明确工作年限的连续性问题，以避免未来可能出现的纠纷。
- 在发生纠纷时，劳动者应及时收集相关证据，如劳动合同、工作证明、工资单等，以支持自己的主张。
三、特定情形下的处理
- 劳务派遣转正式用工：在劳务派遣转正式用工的情况下，如果派遣协议或相关法律法规中有明确规定，工作年限可能会连续计算。但这也取决于具体的协议内容和法律法规的适用。
- 业务外包转自营：类似地，在业务外包转自营的情况下，工作年限的连续性也取决于三方协议或相关法律法规的规定。
总结与建议：
- 劳动者在从中介转至用人单位时，应关注工作年限的连续性问题，并尽量在合同中明确约定。
- 在发生纠纷时，劳动者应及时咨询专业律师（即向我咨询），并收集相关证据以支持自己的主张。
- 司法实践中的处理可能因案件具体情况而异，因此劳动者应了解并适应这种不确定性。
如果有任何具体的法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。