超龄人员安全事故承诺书是否有效，需根据具体情况判断，但总体上，只要满足一定条件，承诺书是具有法律效力的。以下是对此问题的详细分析：
承诺书有效的条件
真实意愿表达：
- 承诺书的内容必须是当事人内心真实意思的表达，不能被强迫、威胁、利诱或欺骗。对于超龄人员而言，他们必须是在完全自愿的情况下签署承诺书，且对承诺书的内容有清晰的理解。
不违反法律规定：
- 承诺书的内容必须合乎法律的规定，不能违反法律或行政法规的禁止性规定。例如，承诺书不能包含免除或减轻雇主在安全事故中的法定责任等违法内容。
不侵犯他人利益：
- 承诺人只能基于自己有权处分的物或权利进行处分，而不能因此侵犯到他人的合法利益。在安全事故承诺书中，超龄人员不能承诺放弃或损害其他员工的合法权益。
承诺书可能无效的情形
存在欺诈、胁迫等情形：
- 如果承诺书是在欺诈、胁迫等情形下签署的，那么该承诺书可能被视为无效。例如，雇主以不支付工资为威胁，迫使超龄人员签署承诺书。
内容违反法律强制性规定：
- 如果承诺书的内容违反了法律的强制性规定，如免除雇主在安全事故中的法定赔偿责任，那么该承诺书也是无效的。
承诺人无民事行为能力或限制民事行为能力：
- 如果超龄人员因年龄、健康等原因被认定为无民事行为能力人或限制民事行为能力人，那么他们签署的承诺书可能因缺乏相应的民事行为能力而无效。
实际应用中的建议
- 确保承诺书内容合法合规：在起草或签署承诺书时，应确保其内容合法合规，不违反法律的强制性规定，也不侵犯他人的合法权益。
- 明确承诺范围与责任：承诺书应明确承诺的范围和责任，避免模糊不清或产生歧义。例如，可以明确承诺在何种情况下承担何种责任，以及不承担哪些责任。
- 考虑超龄人员的特殊情况：在签署承诺书时，应充分考虑超龄人员的身体状况、工作经验等特殊情况，确保承诺书的内容对其合理且可行。
如果超龄人员签署的安全事故承诺书满足上述有效条件，那么该承诺书是具有法律效力的。但如果在签署过程中存在欺诈、胁迫等情形，或者承诺书的内容违反了法律的强制性规定，那么该承诺书可能被视为无效。因此，在签署承诺书前，建议超龄人员仔细阅读并理解承诺书的内容，必要时可以咨询专业律师的意见。如果有任何法律问题，可以直接向我咨询。