结论：是否可以签订劳务合同，与一天工作是否超过4小时无直接关联，而是取决于劳动者与用人单位之间的实际关系及法律规定。若双方构成劳动关系，则应签订劳动合同；若符合劳务关系特征，则可签订劳务合同。
分析：
劳动关系与劳务关系的区别：
- 劳动关系：根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》的规定，劳动关系是指劳动者与用人单位之间，依法所确立的劳动过程中的权利义务关系。在这种关系下，劳动者受用人单位的管理，从事用人单位安排的工作，并获得相应的劳动报酬。若双方构成劳动关系，则必须签订劳动合同，以明确双方的权利和义务。
- 劳务关系：劳务关系则是指两个或两个以上的平等主体之间，就劳务事项进行等价交换过程中形成的一种经济关系。在这种关系下，提供劳务的一方通常不受接受劳务一方的严格管理，而是按照约定完成特定的工作任务，并获得相应的劳务报酬。若双方的关系更符合劳务关系的特征，那么可以签订劳务合同。
工作时长与合同类型的关系：
- 工作时长（如一天是否超过4小时）并不是决定是否可以签订劳务合同的关键因素。关键在于劳动者与用人单位之间的实际关系，以及这种关系是否符合劳动法或劳务法的相关规定。
- 即使劳动者一天工作超过4小时，如果其与用人单位之间的关系更符合劳动关系的特征（如受用人单位管理、从事用人单位安排的工作等），那么仍然应签订劳动合同。
- 反之，如果劳动者与用人单位之间的关系更符合劳务关系的特征（如平等主体之间的等价交换、按约定完成工作任务等），那么可以签订劳务合同，无论工作时长如何。
法律建议：
- 在确定是否可以签订劳务合同时，建议首先明确劳动者与用人单位之间的实际关系。如果双方构成劳动关系，则应依法签订劳动合同；如果符合劳务关系特征，则可考虑签订劳务合同。
- 无论签订哪种合同，都应确保合同内容合法、明确、具体，并充分保护双方的合法权益。
- 如果在签订合同过程中遇到任何疑问或困惑，建议及时咨询专业律师以获取法律帮助。
总结：是否可以签订劳务合同并不取决于一天的工作时长是否超过4小时，而是取决于劳动者与用人单位之间的实际关系及法律规定。在签订合同时，应明确双方的关系类型，并依法选择合适的合同类型。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。