结论前置：志愿者与单位之间一般不构成劳动关系，通常不受《劳动法》保护，但若存在事实劳动关系或符合特定情形，则可能受保护，处理方式需根据具体情况判断。

核心前提：用户作为单位工作志愿者，关心自身权益是否受《劳动法》保护及如何处理相关问题。

具体分析：

1. 志愿者与单位一般不构成劳动关系：

   • 志愿者活动通常基于自愿、无偿的原则，志愿者与单位之间并未形成雇佣关系，因此一般不受《劳动法》保护。
   • 在此情况下，志愿者应了解自身活动的性质，明确与单位之间为自愿服务关系，而非劳动关系。

2. 若存在事实劳动关系，则可能受《劳动法》保护：

   • 如果志愿者在提供服务过程中，实际上接受了单位的指挥、管理，并从事了单位安排的有报酬的劳动，且该劳动是单位业务的组成部分，那么可能构成事实劳动关系。
   • 在此情况下，志愿者有权依据《劳动法》的相关规定，要求单位支付劳动报酬、提供劳动保护等。若单位未履行相关义务，志愿者可以通过劳动争议调解、仲裁或诉讼等途径维护自身权益。

3. 符合特定情形的志愿者可能受其他法律保护：

   • 即使志愿者与单位之间不构成劳动关系，但如果志愿者的权益受到侵害（如人身伤害、财产损失等），仍可能依据《民法典》等相关法律规定，要求单位承担相应的民事责任。
   • 此外，如果志愿者活动涉及公益性质，且单位在组织活动过程中存在过错或违法行为，志愿者还可以向相关部门投诉或举报，以维护自身及公共利益。

处理建议：

• 作为志愿者，应首先明确自身与单位之间的关系性质，了解自身权益及义务。
• 若发现自身权益受到侵害，且符合事实劳动关系的构成要件，可以依法向劳动争议调解组织申请调解，或向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
• 若不符合事实劳动关系，但权益受到侵害，可以依据《民法典》等相关法律规定，通过协商、调解、诉讼等途径维护自身权益。
• 在处理过程中，建议保留相关证据（如工作记录、通讯记录、证人证言等），以便在需要时提供证明。