当用人单位决定与员工解除劳动关系时，确实可以发出解除劳动通知书给员工。这一行为在法律框架内是允许的，但必须遵循严格的法定程序和条件。以下是对此问题的详细解答：

一、解除劳动通知书的法律性质

根据《中华人民共和国劳动合同法》，用人单位在特定情形下有权解除劳动合同。这些情形包括但不限于员工严重违反规章制度、不胜任工作且经培训或调岗后仍无法胜任、以及客观情况发生重大变化导致合同无法履行等。当用人单位决定解除劳动合同时，通常会向员工发出解除劳动通知书，这是法律程序的一部分。

二、解除劳动通知书的内容与法律效力

解除劳动通知书通常包含以下关键信息：

1. 解除原因：明确说明解除劳动合同的具体原因。
2. 解除日期：指明劳动合同解除的具体日期。
3. 经济补偿（如有）：根据法律规定和合同约定，说明是否提供经济补偿及补偿金额。
4. 后续手续：告知员工需要办理的离职手续和相关事项。

一旦解除劳动通知书送达员工，即产生法律效力。但员工有权对解除决定提出异议，或通过法律途径申请仲裁或诉讼。

三、用人单位解除劳动合同的合法性要求

用人单位在解除劳动合同时，必须确保：

1. 解除原因合法：必须符合法律规定的解除情形。
2. 程序合法：遵循法定程序，如提前通知、听取员工意见等。
3. 证据充分：提供充分的证据证明解除决定的合理性。

若用人单位未满足上述条件，可能构成违法解除，需承担相应的赔偿责任。

四、员工的应对策略

当员工收到解除劳动通知书时，可以采取以下步骤：

1. 确认通知书的有效性：核对信息，确保通知书由用人单位正式发出，并加盖公章。同时，保留原件及相关沟通记录。
2. 评估解除理由的合理性：查阅劳动合同和公司制度，对比通知书中的解除理由是否符合合同约定或公司规章制度。如有疑问，可咨询专业人士。
3. 与用人单位协商：尝试了解具体原因，表达自身立场，并争取合理补偿。
4. 采取法律行动：若协商未果，可在法定期限内向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。对仲裁结果不满意时，可向人民法院提起诉讼。

五、注意事项

1. 时间限制：务必关注法律时效，避免错过维权窗口。
2. 证据收集：整理工资流水、考勤记录、工作成果等材料支持主张。
3. 情绪管理：保持冷静，理性处理争议，避免激化矛盾。

综上所述，用人单位可以发出解除劳动通知书给员工，但必须遵循法定程序和条件。员工在收到通知书后，应仔细核对信息，评估解除理由的合理性，并采取相应的应对策略。如有必要，可寻求法律援助以维护自身合法权益。