用工单位辞退劳务派遣员工时，可以直接向员工发出辞退通知书，但需注意主体及程序合法性。以下从不同角度为你详细分析：
一、用工单位与劳务派遣公司的角色划分
根据《劳动合同法》第五十八条，劳务派遣单位是用人单位，应当履行用人单位对劳动者的义务，包括与劳动者签订劳动合同、支付劳动报酬、缴纳社会保险等。而用工单位则实际使用劳动者，负责提供劳动条件、进行日常管理等。因此，辞退员工的法律主体应为劳务派遣公司，而非用工单位。但在实际操作中，用工单位可能会因员工严重违反规章制度等原因，向劳务派遣公司提出退回员工的要求，并由劳务派遣公司依法作出辞退决定。
二、用工单位直接发辞退通知书的合法性分析
一般情况下的不合法性：
- 用工单位并非劳动合同的相对方，无权直接解除与劳务派遣员工的劳动合同。若用工单位直接向员工发出辞退通知书，可能因主体不适格而被认定为无效行为。
特殊情况下的合法性探讨：
- 若劳务派遣公司与用工单位在劳务派遣协议中明确约定，用工单位在特定条件下（如员工严重违反用工单位规章制度）有权直接通知员工离职，并由劳务派遣公司后续办理相关手续，此种约定在不违反法律强制性规定的前提下，可能被认定为有效。但需注意，此类约定应明确、具体，且不得损害员工的合法权益。
三、合法辞退的流程与注意事项
合法辞退流程：
- 用工单位发现员工存在符合退回情形的（如严重违反规章制度、不能胜任工作等），应及时向劳务派遣公司提出退回通知，并附相关证据材料。
- 劳务派遣公司收到退回通知后，应依法进行调查核实，并根据实际情况作出是否辞退的决定。
- 若决定辞退，劳务派遣公司应向员工发出书面辞退通知书，明确辞退理由、依据及后续事宜（如工资结算、经济补偿等）。
注意事项：
- 用工单位在退回员工时，应确保退回理由充分、证据确凿，避免因不当退回而引发劳动争议。
- 劳务派遣公司在作出辞退决定前，应充分听取员工意见，保障员工的陈述、申辩权。
- 辞退通知书应明确、具体，避免使用模糊、歧义的语言，以免引发不必要的纠纷。
四、法律后果与风险防范
法律后果：
- 若用工单位或劳务派遣公司违法辞退员工，员工有权要求继续履行劳动合同或支付赔偿金。
- 违法辞退还可能面临劳动行政部门的处罚，如罚款、责令改正等。
风险防范：
- 用工单位应与劳务派遣公司签订详细的劳务派遣协议，明确双方的权利义务及退回、辞退等情形的处理方式。
- 劳务派遣公司应加强内部管理，完善规章制度，确保辞退决定的合法性和合理性。
- 双方应加强沟通协作，共同维护劳务派遣员工的合法权益。
总结来说，用工单位在辞退劳务派遣员工时，应谨慎行事，确保主体及程序合法。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。