给员工发解除劳动合同通知书，是可以当面给的。以下是对此问题的详细解析及建议：

一、当面递交的合法性与有效性

1. 法律依据：我国法律并未明确规定解除劳动合同通知书的具体送达方式，只要确保对方能够收到并知晓内容即可。因此，当面递交解除劳动合同通知书是合法的，且是一种直接且有效的送达方式。
2. 优点：当面递交能确保员工即时收到通知书，并有机会当场与公司相关人员就解除事宜进行沟通和说明。这有助于避免后续在送达时间等问题上产生争议，同时也能直观观察员工的反应，及时获取反馈。

二、当面递交时的注意事项

1. 内容明确、合法：通知书应明确表达解除劳动合同的意愿，详细说明解除的原因，并确保内容符合《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律法规的规定。这是确保通知书有效性的关键。
2. 要求签收：为了确保程序的合法性和法律效力，当面递交时最好要求员工在通知书上签字确认收到。如果员工拒绝签收，可以书面记录当面送达的情况（包括时间、地点、参与人员等），并保留相关证据，如录音、录像等，以证明已经尝试进行直接送达。
3. 保留证据：无论员工是否签收，都应妥善保留通知书的原件或副本，以及相关送达证据。这些证据在日后可能出现的劳动纠纷中将起到至关重要的作用。

三、其他送达方式

除了当面递交外，公司还可以通过邮寄（如邮政特快专递EMS，并在快递单上注明文件内容为“解除劳动合同通知书”）、电子邮件、传真等电子方式发送通知书。但无论选择哪种方式，都应确保通知书的准确性和可靠性，并妥善保留相关证据。

四、法律建议

1. 在发出通知书前，仔细阅读相关法律法规：确保自己的行为符合法律规定，以维护公司的合法权益。
2. 考虑员工的感受和反应：当面递交时，保持礼貌和尊重，避免引起不必要的冲突和纠纷。
3. 咨询专业律师（即我）：如果对解除劳动合同的程序或通知书的内容有任何疑问，可以直接向我咨询，我会提供专业的法律意见和帮助。

综上所述，当面递交解除劳动合同通知书是一种直接、有效且合法的送达方式。但在实际操作中，公司应注意确保通知书内容的明确与合法性，要求员工签收并妥善保留相关证据。同时，也可以考虑采用其他可靠的送达方式作为备选。如有任何法律疑问或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。