针对您提出的“协商解除后员工因不知道未签订合同的2倍补偿”问题，以下是我的详细解答：

1. 关于未签订劳动合同的2倍补偿：

   • 根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这是法律对用人单位未履行签订劳动合同义务的一种惩罚性赔偿。
   • 如果员工在协商解除劳动合同时，并不知道自己有权获得未签订劳动合同的2倍补偿，这并不影响其事后主张这一权利。只要员工在法律规定的时效内（通常为一年）提出主张，并能够提供相关证据（如工作记录、工资支付凭证等），就有可能获得这一补偿。

2. 协商解除后的法律后果：

   • 协商解除劳动合同是双方自愿达成的协议，一旦达成并履行完毕，通常意味着双方对劳动关系的解除没有异议。但这并不排除员工在事后发现用人单位存在其他违法行为（如未签订劳动合同、未支付加班费等）时，依法主张自己的权利。
   • 如果员工在协商解除时并未明确放弃对未签订劳动合同2倍补偿的主张，那么其在事后仍然有权提出这一要求。当然，这需要员工能够证明自己在协商解除时确实不知道这一权利，或者用人单位在协商过程中存在隐瞒、欺诈等行为。

3. 员工应如何主张权利：

   • 如果员工认为自己有权获得未签订劳动合同的2倍补偿，首先应当收集相关证据，如工作记录、工资支付凭证、与用人单位的沟通记录等，以证明自己与用人单位之间存在劳动关系以及用人单位未履行签订劳动合同的义务。
   • 接着，员工可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求用人单位支付未签订劳动合同的2倍补偿。在申请劳动仲裁时，员工需要提交仲裁申请书、相关证据以及身份证明等材料。
   • 如果劳动仲裁结果不满意，员工还可以在法定期限内向人民法院提起诉讼，维护自己的合法权益。

4. 对用人单位的建议：

   • 用人单位应当严格遵守《劳动合同法》的相关规定，及时与劳动者签订书面劳动合同，避免因未履行签订义务而承担不必要的法律责任。
   • 在协商解除劳动合同时，用人单位应当明确告知劳动者各项权利和义务，确保双方对解除协议的内容没有异议。如果劳动者对某些权利存在疑问或不了解，用人单位应当给予充分解释和说明。

总结：员工在协商解除劳动合同后，如果发现自己有权获得未签订劳动合同的2倍补偿，且在法律规定的时效内，仍然有权依法主张这一权利。用人单位应当严格遵守法律规定，及时与劳动者签订书面劳动合同，并在协商解除时明确告知劳动者各项权利和义务。如有任何法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。