针对您提出的企业辞退保安且没有签劳动合同如何证明的问题，我们可以从证明劳动关系和证明辞退事实两个方面来收集证据，以维护保安的合法权益。

一、证明劳动关系

即使没有签订劳动合同，保安仍可以通过以下多种材料来证明与用人单位之间存在劳动关系：

1. 工资支付凭证或记录：

   • 银行工资流水：这是最直接且有力的证据，能清晰反映用人单位向保安发放工资的情况。
   • 工资条：如果保安有保留工资条，也可以作为证明劳动关系的辅助证据。

2. 工作证、服务证等能证明身份的证件：

   • 这些证件上通常会有保安所在单位的信息，能证明保安与该单位之间的关联。

3. 考勤记录：

   • 打卡记录、电子考勤表等能体现保安的出勤情况，证明其在单位正常工作。

4. 其他劳动者的证言：

   • 同事的证人证言可以证明保安在该单位工作的事实，增加证据的可信度。

5. 工作过程中的文件：

   • 如保安巡逻记录、处理突发事件的报告等，上面有单位标识或领导签字，也能作为存在劳动关系的证据。

6. 与用人单位负责人的通话录音、聊天记录：

   • 如果涉及工作内容、薪资待遇等相关内容，也可以作为证据使用。

二、证明辞退事实

在证明劳动关系的基础上，还需要证明保安被辞退的事实：

1. 书面辞退通知：

   • 如果有书面的辞退信或通知，这是最直接且有力的证据。

2. 录音录像：

   • 如果没有书面材料，可以通过录音录像记录单位负责人的口头辞退话语。

3. 同事证言：

   • 同事目睹辞退过程，可以请其作证。

4. 工作交接和物品归还记录：

   • 这些记录也能辅助证明保安被辞退的事实，因为辞退后通常需要进行工作交接和物品归还。

三、维权途径

收集好证据后，保安可以先与用人单位协商赔偿事宜。如果协商无果，可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自身合法权益。根据相关法律规定，用人单位未与劳动者签订劳动合同，从用工之日起超过一个月不满一年的，应向劳动者每月支付二倍的工资；超过一年未签的，视为已签订无固定期限劳动合同。因此，保安有权要求用人单位支付相应的赔偿。

综上所述，即使没有签订劳动合同，保安仍可以通过多种方式证明与用人单位之间的劳动关系以及被辞退的事实，并通过合法途径维护自身权益。