当送水员工在送货途中不小心撞到别人时，这是一个比较复杂且敏感的问题，涉及到法律责任和赔偿等方面。以下是我为您提供的详细解答：

一、立即应对与救助

1. 确保安全：首先，要确保受伤者的安全，如果可能的话，将受伤者移至安全区域，避免二次伤害。
2. 紧急救助：如果受伤者需要紧急医疗救助，应立即拨打急救电话，并尽可能提供初步的医疗援助，如止血、包扎等。
3. 报警处理：同时，应拨打报警电话，让交警到场处理事故，并出具交通事故责任认定书。这是后续处理赔偿问题的重要依据。

二、明确责任主体

1. 雇佣关系判断：要确定送水员工与送水公司之间的关系。如果员工是公司的正式员工，按照公司的指示进行工作，并且按月领取工资，那么他们之间就是雇佣关系。在这种情况下，公司应对员工在执行工作任务时造成的损害承担赔偿责任。
2. 承包或承揽关系判断：如果送水员工与公司签订的是承包或承揽协议，且工作性质是临时的、应急的，工作地点和时间由员工自己决定，那么他们之间的关系可能是承包或承揽关系。在这种情况下，责任的承担可能会更加复杂，需要根据具体协议内容来判断。

三、赔偿协商与诉讼

1. 赔偿协商：在明确责任主体后，应与受伤者或其家属进行赔偿协商。赔偿内容包括医疗费、误工费、护理费、精神损失费等。如果双方能够达成赔偿协议，那么问题就可以得到解决。
2. 诉讼处理：如果赔偿协商未果，受伤者或其家属可能会选择向法院提起诉讼。在这种情况下，公司或员工应根据法院的判决来承担相应的赔偿责任。

四、预防措施

1. 加强培训：送水公司应加强对员工的交通安全培训，提高他们的交通安全意识和驾驶技能。
2. 完善保险：公司可以为员工购买相关的责任保险，以减轻在发生类似事故时的经济负担。

综上所述，当送水员工撞到别人时，应立即进行救助和报警处理，并明确责任主体。在赔偿协商或诉讼过程中，应依法依规进行处理。同时，公司也应加强预防措施，避免类似事故的再次发生。