当公司员工发生工伤事故时，若公司已为员工购买了商业保险，赔偿责任的归属和处理流程主要遵循以下几点：
一、赔偿责任主体
工伤保险基金：
- 工伤保险是法定的社会保险，具有强制性，由用人单位为劳动者缴纳。
- 认定为工伤后，工伤保险基金负责支付治疗工伤的医疗费用、康复费用、一次性伤残补助金等法定赔偿项目。
用人单位：
- 用人单位需支付停工留薪期工资、部分伤残津贴等费用。
- 若未依法缴纳工伤保险，用人单位需承担全部的工伤赔偿责任。
商业保险：
- 商业保险按合同约定处理，其赔偿不改变工伤赔偿责任主体。
- 若商业保险受益人是公司，公司可用商业保险赔偿抵减其赔偿责任；若受益人是员工，员工可额外获得这部分赔偿。
二、赔付顺序
工伤保险优先：
- 在工伤赔付时，通常先由工伤保险按照法定的标准进行赔付。
商业保险补充：
- 工伤保险赔付完成后，剩余的部分可依据商业险合同的具体约定，由相应的保险公司进行赔付。
三、赔付细节与纠纷解决
赔付流程与比例：
- 具体的赔付流程以及赔付比例等，都需要根据商业险合同的条款来确定。
- 保险公司会对工伤事故展开详细的调查核实工作，确认事故符合保险范围后才会按照合同约定进行赔付。
纠纷处理：
- 在实践过程中，可能存在商业险条款与工伤保险规定的衔接问题。
- 一旦发生纠纷，可通过法律途径解决，并建议及时与保险公司沟通，全面了解相关赔付事宜及注意事项。
四、工伤认定流程
申请时限：
- 所在单位应当自事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 若单位未按规定提出申请，工伤职工或其近亲属、工会组织可在事故伤害发生之日或被诊断、鉴定为职业病之日起1年内直接提出申请。
申请材料：
- 申请时需提交工伤认定申请表、与用人单位存在劳动关系的证明材料、医疗机构诊断证明等。
认定决定：
- 社会保险行政部门受理后，会进行调查核实，一般在60日内作出工伤认定的决定，并书面通知相关方。
综上所述，公司给员工购买商业保险后，发生工伤事故时，应首先通过工伤保险进行赔付，商业保险则作为补充。在处理过程中，需遵循相关法律法规和保险合同约定，确保员工权益得到妥善保障。