上16小时休32小时是否算加班，需根据具体情况来判断。

一. 工时制度的分析

1. 标准工时制度：按照《中华人民共和国劳动法》的规定，标准工时制度下，劳动者每日工作时间不超过8小时，每周工作时间不超过44小时。如果在此基础上延长工作时间，即可能构成加班。
2. 综合计算工时制度：对于某些特殊行业或岗位，如交通、铁路、邮电等，可能采用综合计算工时制度。在这种制度下，工作时间可以在一定周期内（如周、月、季等）综合计算，只要总工作时间不超过法定标准，即不视为加班。

二. 具体情形的判断

1. 若采用标准工时制度：上16小时明显超过了每日8小时的工作时间，也超过了每周44小时的工作时间（即使考虑休32小时，也无法抵消超出的工作时间）。因此，在这种情况下，上16小时休32小时中的超出部分应视为加班。
2. 若采用综合计算工时制度：需要看整个计算周期内的总工作时间是否超过法定标准。如果总工作时间未超过，则不视为加班；如果超过，则超出部分应视为加班。

三. 加班费的计算

• 如果确定为加班，根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条的规定，加班费标准如下：延长工作时间支付150%工资，休息日工作支付200%工资（无法补休），法定休假日工作支付300%工资。

我建议您首先确认单位所采用的工时制度，然后再根据具体的工作时间安排来判断是否构成加班。如果确实存在加班情况，您有权要求单位按照法律规定支付加班费。如有进一步需要，您可以继续咨询我。