关于国企员工意外死亡是先补偿还是先赔偿的问题，其实这涉及到对工伤赔偿流程的理解。在解答之前，需要明确的是，工伤赔偿并没有严格的“先补偿后赔偿”或“先赔偿后补偿”的顺序要求，而是根据具体的法律规定和实际情况来确定的。
核心结论：国企员工意外死亡后，其家属或继承人应首先进行工伤认定，根据工伤认定的结果来确定赔偿项目和标准。如果认定为工伤，则按照工伤保险的相关规定进行赔偿；如果非因工死亡，则按照企业相关规定或国家政策进行补偿或救济。
详细分析：
工伤认定：
- 无论是国企还是其他类型的企业，员工意外死亡后，首先需要进行的是工伤认定。这是确定赔偿项目和标准的前提。
- 工伤认定由社会保险行政部门负责，根据员工死亡的具体情况，包括死亡时间、地点、原因等，来判断是否属于工伤。
工伤赔偿：
- 如果认定为工伤，那么家属或继承人将按照《工伤保险条例》的相关规定获得赔偿。
- 赔偿项目包括丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金等。具体数额根据当地上年度职工月平均工资、职工本人工资以及全国城镇居民人均可支配收入等因素来确定。
非因工死亡补偿：
- 如果员工死亡未被认定为工伤，那么家属或继承人可能无法获得工伤保险的赔偿。
- 在这种情况下，企业可能会根据自身的规定或国家政策，给予家属或继承人一定的补偿或救济。这可能包括丧葬补助费、一次性救济金以及家属困难补助等。
涉及第三方侵权的赔偿：
- 如果员工的死亡涉及第三方侵权，如家交通事故，那么家属或继承人除了可能获得工伤赔偿外，还可以向侵权第三方主张民事赔偿。
- 这种情况下，赔偿事宜将更加复杂，需要综合考虑工伤保险和民事赔偿的相关规定。
综上所述，国企员工意外死亡后，并没有固定的“先补偿后赔偿”或“先赔偿后补偿”的顺序。而是需要根据具体的法律规定和实际情况来确定赔偿项目和标准。因此，建议家属或继承人在处理此类问题时，及时咨询专业律师以确保合法权益得到充分保障。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。