关于被挂靠单位对实际施工人欠付的材料款承担什么责任的问题，我们可以从以下几个方面进行分析：

1. 合同相对性原则：

   • 在大多数情况下，被挂靠单位对实际施工人欠付的材料款不承担直接责任。这是因为材料采购合同通常是实际施工人（挂靠人）与材料供应商之间签订的，根据合同相对性原则，只有合同当事人之间才能相互追究责任。
   • 例如，在某案例中，朱某作为实际施工人挂靠某建筑公司承揽工程，并从某建材公司处赊购建筑材料。后建材公司起诉要求建筑公司承担连带清偿责任，但法院最终判决由朱某支付货款，建筑公司不承担责任。

2. 特定情形下的连带责任：

   • 尽管在一般情况下被挂靠单位不承担直接责任，但在某些特定情形下，如工程质量不合格等因出借资质造成的损失，工程发包方有权要求被挂靠单位与挂靠人承担连带赔偿责任。
   • 然而，这一连带责任并不适用于材料款欠付的情况。根据《最高人民法院关于审理建设工程施工合同纠纷案件适用法律问题的解释(一)》第七条的规定，该条款仅适用于工程质量不合格等因出借资质造成的损失。

3. 实际操作中的建议：

   • 对于材料供应商而言，在签订材料采购合同时，应尽可能明确合同的当事人和付款责任，确保自己的权益得到保障。
   • 对于被挂靠单位而言，虽然不承担直接的材料款支付责任，但应加强对挂靠人的管理和监督，防止因挂靠人的不当行为给自己带来不必要的法律风险。

综上所述，被挂靠单位对实际施工人欠付的材料款一般不承担直接责任，但在特定情形下可能因出借资质而承担连带赔偿责任。然而，这一连带责任并不适用于材料款欠付的情况。因此，在实际操作中，各方应明确合同责任，加强管理和监督，以防范潜在的法律风险。