被挂靠单位是否对材料款承担责任，这并非一个简单的是非问题，而是需要根据具体情况来综合判断。以下是我从不同角度为你进行的分析：

1. 合同相对性原则：

   • 在一般情况下，合同具有相对性，即合同的权利义务仅约束合同双方当事人。如果材料供应商是与挂靠人（实际施工人或经营者）签订的材料供应合同，那么根据合同相对性原则，材料款应由挂靠人承担支付责任。
   • 例外情况：如果被挂靠单位在合同上签字、盖章，或者以其他方式明确表示愿意承担合同责任，那么被挂靠单位就可能成为合同的一方，需要对材料款承担责任。

2. 挂靠关系的法律性质：

   • 挂靠关系通常指的是一个不具备某种资质或条件的主体（挂靠人），通过依附于一个具备相应资质或条件的主体（被挂靠单位），以被挂靠单位的名义从事经营活动。这种关系在法律上往往被视为一种特殊的代理或合作关系。
   • 责任承担：在挂靠关系中，如果被挂靠单位允许挂靠人以其名义从事经营活动，并且从中获得了利益（如管理费、挂靠费等），那么被挂靠单位就可能需要对挂靠人的经营活动产生的债务承担一定的责任。这种责任可能是连带责任，也可能是补充责任，具体取决于挂靠协议的约定以及相关法律法规的规定。

3. 表见代理的认定：

   • 如果挂靠人在与材料供应商交易时，使材料供应商有理由相信其有权代表被挂靠单位签订合同（如持有被挂靠单位的授权委托书、介绍信等），那么就可能构成表见代理。
   • 法律后果：在表见代理的情况下，被挂靠单位需要承担合同责任，即支付材料款。这是因为表见代理制度旨在保护善意第三人的利益，维护交易安全。

4. 实际案例与司法实践：

   • 在司法实践中，法院在判断被挂靠单位是否应对材料款承担责任时，会综合考虑多种因素，如挂靠协议的约定、被挂靠单位是否参与经营管理、是否从中获利、材料供应商是否善意等。
   • 建议：如果你面临此类纠纷，建议收集相关证据（如挂靠协议、交易凭证、沟通记录等），以便在诉讼或仲裁中证明自己的主张。

针对你的情况，我给出以下建议：

• 首先，仔细审查你与挂靠人、被挂靠单位之间的合同和协议，明确各方的权利义务。
• 其次，收集并整理所有与材料供应相关的证据，包括合同、发票、送货单、付款记录等。
• 最后，如果纠纷无法通过协商解决，建议及时寻求法律途径解决，如提起诉讼或申请仲裁。

如果你有任何进一步的疑问或需要更具体的法律建议，请随时向我咨询。