工会确实有权代表职工就高温津贴问题与用人单位进行协商。

工会作为职工权益的代表，其职责之一就是维护职工的合法权益，包括在高温天气下的劳动保护权益。具体来说，工会可以代表职工与用人单位就高温津贴的发放标准、发放方式、发放范围等关键问题进行协商，并努力达成一致意见，以保障职工在高温天气下的健康和安全。

例如，在某些地区，工会已经成功与用人单位进行了关于高温津贴的专项集体协商，并形成了高温天气劳动保护专项集体合同草案。这一举措不仅为职工争取到了应有的高温津贴，还为他们提供了更好的劳动保护条件。

因此，如果职工对于高温津贴问题存在疑虑或不满，可以向工会寻求帮助，由工会代表他们与用人单位进行协商，以维护他们的合法权益。同时，用人单位也应当积极响应工会的协商要求，共同为职工创造一个更加安全、健康的劳动环境。