当事人在下班时候盗窃但公安机关不予起诉，单位一般不可以直接以此解除劳动合同。下面我将对此进行详细解释：

1. 法律依据与解析：

   • 根据《劳动合同法》第三十九条第六项，劳动者被依法追究刑事责任时，用人单位有权解除劳动合同。然而，在本案例中，当事人虽然实施了盗窃行为，但公安机关并未起诉，即当事人并未被依法追究刑事责任。
   • “被依法追究刑事责任”包含多种情况，如被人民法院判处刑罚，或被人民检察院免予起诉等。而本案例中，当事人并未达到这一标准。

2. 单位处理方式：

   • 若员工仅被公安机关给予治安管理处罚，没有被追究刑事责任，用人单位一般不能直接以此解除劳动合同。
   • 但单位可以依据自身的规章制度对员工的盗窃行为进行相应处理，如给予警告、罚款等纪律处分。

3. 特殊情况说明：

   • 如果单位的规章制度中明确规定，员工实施盗窃行为即构成严重违反单位规章制度，且该规章制度已经过合法程序制定并公示，那么单位在员工实施盗窃行为后，即使员工未被追究刑事责任，也有可能依据规章制度解除劳动合同。但这需要具体看单位规章制度的内容以及制定和公示程序是否合法。

综上所述，当事人在下班时候盗窃但公安机关不予起诉的情况下，单位一般不可以直接以此解除劳动合同。但单位可以根据自身的规章制度对员工的盗窃行为进行相应处理。如果单位想要解除劳动合同，需要确保有合法且充分的理由，并遵循相关的法律程序。如果你有任何进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，请直接向我咨询。