查询员工是否与其他公司存在劳动关系，主要应通过正式的法律途径和合规手段进行。以下是具体的分析：

一. 查询员工劳动关系的方法

1. 查阅职工名册：根据《中华人民共和国劳动合同法》第七条，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系，并且应当建立职工名册备查。因此，最直接的方式是查阅相关公司的职工名册，看该员工是否列在其中。但这一方法需要获得相关公司的配合或相应的法律授权。

2. 社保缴纳记录：在我国，劳动关系的存在通常与社保缴纳相关联。因此，通过查询员工的社保缴纳记录，可以间接判断其是否与其他公司存在劳动关系。这需要向社保机构提出查询申请，并遵循相关的法律程序。

3. 劳动合同查询：如果可能，直接查看员工是否与其他公司签订了劳动合同也是判断劳动关系存在与否的重要依据。但这同样需要获得员工的同意或法律上的授权。

4. 劳动仲裁或诉讼记录：虽然这不是直接查询劳动关系的方法，但如果员工与其他公司存在劳动纠纷，并通过劳动仲裁或诉讼解决，那么这些记录也可以作为判断劳动关系存在与否的参考。

二. 注意事项

• 合规性：在查询过程中，必须严格遵守法律法规，不得侵犯员工的隐私权或其他合法权益。
• 证据收集：如果查询到相关信息，应确保收集的证据合法、有效，以便在必要时作为法律证据使用。
• 尊重员工：在查询过程中，应尊重员工的意愿和权益，避免造成不必要的困扰或冲突。

我建议：在查询员工是否与其他公司存在劳动关系时，应优先考虑通过正式的法律途径和合规手段进行，如查阅职工名册、社保缴纳记录等。同时，应确保整个查询过程合法、合规，尊重员工的权益和隐私。如有进一步需要，您可以继续咨询我。