当员工离职并要求当天结算工资时，以下是一些建议和流程指导，帮助您与人事部门有效沟通并争取尽快结算工资。

一、了解法律法规与公司政策

首先，需要明确的是，根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这意味着，从法律层面上，员工离职时有权要求立即结算工资。然而，实际操作中可能因公司内部流程、财务制度等因素而有所延迟。

同时，也要了解公司的具体离职工资结算政策。有些公司可能规定在离职后的某个固定日期（如次月发薪日）结算工资，而有些公司则可能提供更快的结算服务。

二、与人事部门沟通

1. 提前了解流程：在正式提出离职并要求当天结算工资之前，建议与人事部门沟通，了解公司的离职流程和工资结算时间。这有助于您更好地规划离职时间，并提前准备好必要的文件和手续。

2. 正式提出请求：向人事部门正式提出离职申请，并明确表示希望当天结算工资的意愿。说明您的特殊情况或需求（如急需资金等），以便人事部门能够更好地理解并尽量满足您的要求。

3. 了解可能的问题：人事部门可能会提出因财务流程、系统更新等原因导致当天无法结算工资的情况。对此，您可以询问是否有其他解决方案或加快结算进程的方法。

三、办理离职手续

按照公司的离职流程，逐一完成以下步骤：

1. 提交辞职申请并填写相关表格。
2. 与直接上级进行离职面谈，说明离职原因和对公司的建议。
3. 完成工作交接，确保所有工作事项和物品都已妥善安排和归还。
4. 在人事部门办理离职手续，包括签订解除（或终止）劳动合同协议书、领取解除（或终止）劳动关系证明等文件。

四、跟进工资结算情况

在离职手续办理完毕后，持续关注工资结算的进展情况。如果人事部门表示当天无法结算工资，您可以询问具体的结算时间和方式，并确保双方对此有明确的约定。

如果公司拖延或拒绝发放工资，您可以向劳动监察部门投诉或寻求法律援助，以维护自己的合法权益。

综上所述，虽然离职当天结算工资可能受到公司内部流程和财务制度的影响，但通过提前了解、与人事部门有效沟通以及持续关注工资结算情况，您可以尽量争取到更快的工资结算服务。