离职时是否可以要求当天结算工资，需分情况讨论，具体如下：

1. 根据《工资支付暂行规定》第九条
   劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。因此，法律明确支持离职当天结算工资，这是用人单位的法定义务。

2. 实践中的例外情形

   • 工资计算周期问题：若用人单位实行下发薪制（如本月工资次月发放），且离职时未到发薪日，可能需按实际出勤天数折算工资，但仍需在离职时结清，而非拖延至约定发薪日。
     
   • 特殊行业或岗位：如销售岗位涉及提成、奖金等，若需核算业绩，用人单位可与劳动者协商确定结算时间，但最长不得超过离职后一个工资支付周期（通常为1个月）。
     
   • 用人单位恶意拖延：若用人单位以“财务流程”“审批”等理由拒绝当天结算，可能涉嫌违法，劳动者可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

3. 劳动者如何维权

   • 协商：优先与用人单位沟通，要求按法律规定结清工资。
     
   • 投诉：向当地劳动保障监察大队举报（电话：12333），由行政部门责令用人单位限期支付。
     
   • 仲裁/诉讼：若投诉无果，可申请劳动仲裁（时效1年），对仲裁结果不服的，可向法院起诉。

建议：离职时，劳动者可要求用人单位出具书面工资结算单，明确工资数额、支付时间及方式，并保留好劳动合同、考勤记录等证据，以备维权之需。如有其他疑问，欢迎继续向我咨询。