结论：兼职人员上班路上意外受伤，雇用单位是否要承担责任，需根据兼职人员与雇用单位之间的法律关系以及事故的具体情况来确定。以下分情况详细说明：

1. 若兼职人员与雇用单位形成劳动关系：

   • 法律依据：根据《工伤保险条例》第二条和第十四条的规定，用人单位应当为职工缴纳工伤保险费，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。
   • 责任承担：如果雇用单位已经为兼职人员缴纳了工伤保险，那么兼职人员可以享受工伤保险待遇，由工伤保险基金和雇用单位按规定分别支付相应的工伤保险待遇。如果雇用单位未缴纳工伤保险，那么由雇用单位按照工伤保险待遇项目和标准支付费用。
   • 特殊情况：如果兼职人员受伤是由于故意犯罪、醉酒或者吸毒、自残或者自杀等原因造成的，那么根据《工伤保险条例》第十六条的规定，不得认定为工伤或者视同工伤，雇用单位不承担责任。

2. 若兼职人员与雇用单位形成劳务关系：

   • 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条的规定，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。
   • 责任承担：在这种情况下，如果兼职人员是在上班路上因劳务（如前往雇用单位指定的地点工作）而受到意外伤害，且雇用单位存在过错（如未提供安全的工作环境、未告知潜在的危险等），那么雇用单位需要承担相应的赔偿责任。如果兼职人员自身也存在过错（如未遵守交通规则等），则可能减轻雇用单位的赔偿责任。
   • 第三人侵权：如果兼职人员的受伤是由于第三人的行为造成的，那么兼职人员有权请求第三人承担侵权责任，也有权请求雇用单位给予补偿。雇用单位补偿后，可以向第三人追偿。

综合建议：

• 兼职人员在受伤后，应首先明确自己与雇用单位之间的法律关系，是劳动关系还是劳务关系。
• 如果是劳动关系，应及时向雇用单位报告，并申请工伤认定，以便享受工伤保险待遇。
• 如果是劳务关系，应根据双方过错及相关法律法规来协商赔偿事宜，必要时可以寻求法律援助。
• 无论何种情况，兼职人员都应保留好相关证据（如医疗记录、事故现场照片、交通责任认定书等），以便在维权时提供有力支持。

后续行动建议：

• 如果你或你身边的兼职人员遇到了类似情况，可以直接向我咨询，我会根据具体情况为你提供详细的法律建议和帮助。
• 在签订兼职合同前，务必仔细阅读合同条款，了解自身权益和义务，确保兼职工作的合法性和安全性。