关于工伤发生后签订的工伤补偿协议书，主张可撤销还是无效的问题，这需要根据具体情况来判断。以下是我根据相关法律知识和实践经验给出的详细解答：
结论前置
工伤补偿协议书在特定情形下可能被主张为可撤销，而非直接无效。这主要取决于协议签订时是否存在法定可撤销的情形。
可撤销的情形
因重大误解订立的：
- 如果工伤职工在签订协议时，对伤情、赔偿标准或赔偿范围等存在重大误解，导致协议内容与真实意思相悖，并造成较大损失，那么该协议可能因重大误解而被撤销。
- 例如，职工误以为自己的伤情较轻，按照轻伤标准签订了赔偿协议，但后来经鉴定为重伤，这种情况下就可以主张撤销协议。
在订立合同时显失公平的：
- 如果用人单位利用工伤职工处于危困状态或缺乏判断能力，致使协议内容显失公平，那么该协议也可能被撤销。
- 例如，用人单位故意压低赔偿金额，导致协议中约定的赔偿数额明显低于法定的工伤赔偿标准，这就构成了显失公平。
一方以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危订立的：
- 如果用人单位以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使工伤职工在违背真实意思的情况下订立了协议，那么该协议同样可以被撤销。
- 例如，用人单位以不支付后续医疗费用相威胁，迫使工伤职工签订了一份赔偿金额极低的协议，这种情况就可以主张撤销。
无效的情形
- 一般来说，如果协议内容违反法律、行政法规的强制性规定，或者存在其他导致协议无效的情形（如协议主体不合格、协议内容不合法等），那么该协议可能直接被视为无效。但在工伤补偿协议书的场景中，更多的是考虑可撤销而非直接无效。
撤销权的行使与限制
- 工伤职工如果认为签订的工伤赔偿协议书存在上述可撤销情形，可以向人民法院或仲裁机构请求变更或撤销该协议。
- 但需要注意的是，撤销权的行使有时间限制。根据《民法典》的相关规定，当事人自知道或者应当知道撤销事由之日起一年内（对于重大误解为九十日内）没有行使撤销权的，撤销权消灭。
- 同时，工伤职工在请求撤销协议时，需要提供充分的证据证明协议存在可撤销情形。
建议
- 在签订工伤补偿协议书前，工伤职工应充分了解自己的伤情、赔偿标准和赔偿范围等关键信息。
- 如果认为协议内容存在不公平或不合理之处，应及时咨询专业律师或相关机构以维护自己的合法权益。
- 如果已经签订了协议但认为存在可撤销情形，应尽快收集证据并向人民法院或仲裁机构提出请求。
综上所述，工伤补偿协议书在特定情形下可能被主张为可撤销而非直接无效。这需要根据具体情况来判断并采取相应的法律措施来维护自己的合法权益。