工伤赔偿双方自行签订的协议书，在符合一定条件下是有效的，但也存在可能无效或可撤销的情形。以下从多个角度为您详细分析：

一、协议有效的条件

1. 双方具备相应民事行为能力：

   • 用人单位和劳动者在签订工伤赔偿协议时，都必须是具有完全民事行为能力的主体。用人单位应是合法注册的企业、个体工商户等组织，劳动者应是年满16周岁且精神健康状况正常的自然人。只有双方都具备相应的民事行为能力，才能独立进行民事活动，所签订的协议才可能被认定为有效。

2. 意思表示真实：

   • 双方在签订协议时，对协议的内容、后果等都有清楚的认识，并且是基于自己的真实意愿而签订的。例如，劳动者没有受到欺诈、胁迫、乘人之危等情况的影响，自愿接受用人单位提出的赔偿方案；用人单位也没有故意隐瞒工伤事实或者虚报赔偿标准等行为。

3. 内容合法合规：

   • 协议中约定的赔偿项目和赔偿金额等内容，必须符合《社会保险法》《工伤保险条例》及相关法律法规的规定。例如，伤残赔偿的计算标准应按照法定标准进行确定，不得低于法定最低标准。同时，协议不能免除用人单位依法应承担的工伤保险责任。

4. 形式合法：

   • 协议的形式应符合法律规定，通常要求书面形式，并由双方签字或盖章确认。协议还需具备其他必要要素，如明确的赔偿项目、金额、支付方式等，以确保其效力。

二、可能无效或可撤销的情形

1. 违反法律强制性规定：

   • 如果协议内容违反了法律法规的强制性规定，如约定的赔偿金额明显低于法定标准，或者排除了劳动者依法应享有的某些重要权益，则该协议可能被认定为无效。例如，协议中约定用人单位无需为劳动者缴纳工伤保险，这是违反法律规定的，该条款无效。

2. 存在欺诈、胁迫或乘人之危：

   • 若用人单位利用自身优势或劳动者的不利处境，通过欺诈、胁迫或乘人之危等手段，迫使劳动者签订明显不公平的赔偿协议，劳动者有权申请撤销该协议。例如，用人单位欺骗劳动者或威胁其不签订协议就不再支付任何费用，这种情况下协议是可撤销的。

3. 重大误解：

   • 如果劳动者在签订协议时对工伤的性质、程度、赔偿标准等重要事项存在错误认识，导致协议内容显失公平，那么该协议可能因重大误解而被撤销。例如，劳动者误以为自己只是轻微受伤，签订了较低的赔偿协议，但后来经鉴定为重伤，此时劳动者可以主张撤销该协议。

4. 显失公平：

   • 当工伤赔偿协议的约定明显偏离了法定的赔偿标准，使劳动者的合法权益受到严重损害时，该协议可能被认定为显失公平而无效或部分无效。比如，劳动者实际应获得的赔偿金额为50万元，但协议中仅约定赔偿5万元，这种巨大的差距就构成了显失公平的情况。

三、法律后果

1. 有效协议的约束力：

   • 一旦协议被认定为有效，双方当事人应严格按照协议约定履行各自的权利和义务。任何一方违反协议约定，都可能承担相应的法律责任。

2. 无效或可撤销协议的后果：

   • 如协议被认定为无效或可撤销，劳动者有权要求用人单位按照法定标准重新进行赔偿。用人单位可能因违反法律规定而面临行政处罚或其他法律责任。

四、建议

1. 谨慎签订协议：

   • 在签订工伤赔偿协议书时，双方应认真审查协议内容，确保符合法律法规的要求并体现公平原则。劳动者应充分了解自己的权益和法定的赔偿标准，避免在不知情或被迫的情况下签订不公平的协议。

2. 保留证据：

   • 在协商和签订协议过程中，双方应妥善保留相关证据，如工伤认定书、劳动能力鉴定结论、医疗费用票据等，以便在发生争议时提供有力支持。

3. 及时咨询：

   • 如果您对工伤赔偿协议的有效性存在疑问，或者需要了解更详细的法律信息，可以直接向我咨询。我会根据您的具体情况，为您提供专业的法律意见和帮助。

综上所述，工伤赔偿双方自行签订的协议书的有效性取决于多种因素。在签订协议时，双方应谨慎对待并确保自身权益得到充分保障。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。