结论：主动交待未掌握罪行是否构成自首，需根据具体情况来判断，一般情况下，主动交待同种未掌握罪行不构成自首，但可能构成坦白并酌情从轻处罚；若交待的是不同种未掌握罪行，则构成自首。
一、法律基础与司法解释
《中华人民共和国刑法》第六十七条：
- 犯罪以后自动投案，如实供述自己的罪行的，是自首。对于自首的犯罪分子，可以从轻或者减轻处罚。其中，犯罪较轻的，可以免除处罚。
- 被采取强制措施的犯罪嫌疑人、被告人和正在服刑的罪犯，如实供述司法机关还未掌握的本人其他罪行的，以自首论。
《最高人民法院关于处理自首和立功具体应用法律若干问题的解释》：
- 如实供述司法机关已掌握的或判决确定的同种罪行，通常不认定为自首，但可根据情况酌情从轻处罚。
- 如实供述的同种罪行较重的，一般应当从轻处罚。
- 如实供述司法机关尚未掌握的不同种罪行，则以自首论。
二、具体情形分析
主动交待同种未掌握罪行：
- 不构成自首：根据司法解释，主动交待司法机关尚未掌握的同种罪行，一般不被认定为自首。这是因为自首要求供述的是司法机关尚未掌握的“其他”罪行，而同种罪行并不符合这一要求。
- 构成坦白并酌情从轻处罚：尽管不构成自首，但主动交待同种未掌握罪行体现了犯罪嫌疑人的认罪、悔罪态度，有助于司法机关更全面地了解案件情况。因此，在量刑时，法院会根据具体情况酌情或从轻处罚，特别是当如实供述的同种罪行较重时。
主动交待不同种未掌握罪行：
- 构成自首：根据刑法和司法解释的规定，被采取强制措施的犯罪嫌疑人、被告人和正在服刑的罪犯，如实供述司法机关还未掌握的本人其他（不同种）罪行的，以自首论。这意味着，在这种情况下，主动交待未掌握罪行将构成自首，犯罪嫌疑人将享受自首带来的从轻或减轻处罚的待遇。
三、实践中的作用及意义
- 对量刑的影响：主动交待未掌握罪行（无论是同种还是不同种）都有助于犯罪嫌疑人争取更宽大的处理结果。对于同种罪行，虽然不构成自首，但可以作为坦白情节予以考虑；对于不同种罪行，则直接构成自首，享受相应的从轻或减轻处罚待遇。
- 体现认罪态度：主动交待未掌握罪行表明犯罪嫌疑人具有一定的认罪、悔罪态度，愿意积极配合司法机关的工作。这不仅有助于案件的及时侦破和审判，也反映了犯罪嫌疑人人身危险性的降低，在量刑时会作为一个重要的考量因素。
- 提高诉讼效率：犯罪嫌疑人的主动交待有助于司法机关更全面地了解案件情况，减少调查取证的时间和成本，从而提高诉讼效率。
四、建议
- 如实供述：无论面临何种情况，犯罪嫌疑人都应如实供述自己的罪行。这是争取宽大处理的基础，也是体现认罪、悔罪态度的重要方式。
- 咨询专业意见：在面临法律问题时，犯罪嫌疑人及其家属应及时咨询专业律师的意见。律师将根据具体情况提供针对性的法律建议，帮助犯罪嫌疑人争取最有利的处理结果。
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