教师离职时，是可以发布声明书的，但需根据具体情况和目的来谨慎处理。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：

一、声明书的性质与目的

1. 个人声明：如果教师离职后希望发布一份个人声明，主要是为了说明离职原因、表达感谢或澄清某些事实，这是完全合法的。个人声明属于个人言论自由的范畴，只要内容真实、不侵犯他人权益，就可以自由发布。

2. 官方声明：如果教师希望以学校或教育机构的名义发布声明，这通常需要得到学校的授权或同意。因为官方声明可能涉及学校的形象、声誉或政策，未经授权擅自发布可能构成侵权或违反学校规定。

二、声明书的内容与限制

1. 内容真实：无论发布何种声明，内容都必须真实可靠。虚假陈述可能构成诽谤、欺诈等违法行为，需要承担相应的法律责任。

2. 不侵犯他人权益：声明书中不得包含侵犯他人隐私、名誉权、肖像权等合法权益的内容。否则，受害者有权要求删除声明、赔偿损失，并可能追究法律责任。

3. 遵守法律法规：声明书的内容必须遵守国家法律法规，不得含有违法、违规或违反公序良俗的内容。

三、发布声明书的建议

1. 明确目的：在发布声明书之前，教师应明确自己的目的和意图。是为了说明离职原因、表达感谢，还是为了澄清某些事实？明确目的有助于撰写更加精准、有效的声明。

2. 谨慎撰写：声明书的内容应谨慎撰写，避免使用过于情绪化或攻击性的语言。同时，要确保内容真实、准确，不夸大其词或歪曲事实。

3. 考虑后果：在发布声明书之前，教师应考虑可能产生的后果和影响。如果声明书可能引发争议或纠纷，建议先咨询专业律师的意见，以确保自己的权益得到保护。

四、特殊情况下的处理

1. 涉及学校机密或敏感信息：如果声明书中涉及学校的机密或敏感信息，教师应严格遵守保密义务，不得擅自泄露。否则，可能构成违约或违法行为，需要承担相应的法律责任。

2. 与学校存在纠纷：如果教师与学校之间存在纠纷或争议，建议通过合法途径解决，如协商、调解、仲裁或诉讼等。在纠纷解决之前，擅自发布可能加剧矛盾或影响纠纷解决的声明书是不明智的。

总结来说，教师离职时发布声明书是合法的，但需根据具体情况和目的来谨慎处理。在撰写和发布声明书时，教师应确保内容真实、不侵犯他人权益、遵守法律法规，并考虑可能产生的后果和影响。如果有任何疑问或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。