辞职信不能直接作为离职证明。

首先，我们要明确辞职信和离职证明的区别。辞职信是劳动者向用人单位表达离职意愿的书面材料，它主要体现了劳动者的主观意愿。而离职证明则是用人单位在解除或终止劳动合同时，依法为劳动者出具的证明文件，它证明了劳动者与用人单位之间的劳动关系已经终结，并包含了劳动合同期限、解除或终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等基本信息。

根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，即离职证明。这是用人单位的法定义务，且离职证明的内容应当符合法律法规的规定，不得附加条件或记载不利于劳动者再就业的内容。

因此，虽然辞职信可能反映了劳动者离职的意愿和过程，但它并不能替代离职证明的法律地位和功能。在劳动者再就业或申领失业保险待遇时，用人单位出具的离职证明是必需的书面材料。

综上所述，辞职信不能作为离职证明使用，劳动者在离职时应当要求用人单位依法出具离职证明，以保障自己的合法权益。