结论：第三者责任险下工人卸货受伤的赔偿问题，需根据保险合同约定、事故责任划分以及相关法律规定综合判断，一般先由保险公司在责任限额内赔偿，不足部分由责任方承担。以下分情况详细说明：

1. 保险责任范围与赔偿顺序
   第三者责任险的赔偿范围通常包括被保险人因过失导致第三者人身伤亡或财产损失的法定赔偿责任。若工人属于“第三者”（即非被保险人雇佣的固定员工，且事故与被保险人业务相关），则保险公司需在责任限额内承担赔偿。
   赔偿顺序：

   • 先由保险公司在第三者责任险限额内赔偿工人医疗费、误工费、护理费等合理损失；
     
   • 若保险限额不足，或事故存在免责情形（如故意行为、酒驾等），剩余部分由责任方（如雇主、货物所有人等）承担。

2. 事故责任划分的关键性
   赔偿金额需根据事故责任比例确定。例如：

   • 若工人受伤完全因被保险人（如货车司机）操作不当导致，被保险人需承担全部责任，保险公司全额赔偿；
     
   • 若工人自身存在过错（如未遵守安全操作规程），可能按“过错相抵”原则减轻被保险人责任，保险公司仅赔偿对应比例的损失。
     提示：需通过交警事故认定书、现场监控等证据明确责任比例。

3. 保险合同条款的特殊约定
   部分第三者责任险可能对“第三者”范围、赔偿项目设置限制，例如：

   • 排除“临时雇佣人员”或“装卸工”的赔偿；
     
   • 约定医疗费仅赔偿医保范围内费用，或设置免赔额。
     建议：立即核查保险合同中的“责任免除”“保险责任”条款，若保险公司拒赔，需分析条款是否合法有效。

4. 雇主责任与保险赔偿的衔接
   若工人与雇主存在劳动关系，即使第三者责任险赔偿后，工人仍可能依据《工伤保险条例》主张工伤赔偿（如雇主未缴纳工伤保险）。此时需注意：

   • 第三者责任险与工伤保险赔偿范围可能重叠（如医疗费），但工伤赔偿中的伤残补助、就业补助等项目通常需由雇主承担；
     
   • 若第三者责任险已足额赔偿工人损失，雇主可能无需重复支付，但需以法院判决或调解协议为准。

行动建议：

1. 立即报案并保留证据（如现场照片、医疗记录、证人联系方式）；
   
2. 要求保险公司出具《拒赔通知书》（若拒赔），分析拒赔理由是否合法；
   
3. 若协商无果，可委托律师向法院起诉，同时申请对保险公司和责任方的财产保全。
   

如有进一步细节（如保险类型、事故经过等），可直接向我咨询，我会结合具体情形为您制定解决方案。